等离子体发射光谱法中微量雾化器的应用

应用电感耦合等离子体发射光谱法测定环境或生物样品如悬浮颗粒物、浮游植物和沉积物提取物中金属元素时常面临试样较少的问题。在等离子体发射光谱仪上使用微量雾化器,利用金属元素标准溶液对仪器工作条件如雾化器压力、射频功率、输出泵速、辅助气流量进行了实验,获得最优工作条件为:雾化器压力0.2MPa,射频功率1 150W,输出泵速25r/min,辅助气流量0.5L·min-1。在该工作条件下,与常量雾化器的信号强度、背景值、方法检出限进行比较,信号强度略有降低,背景值明显降低,检出限与常量雾化器相当。应用微量雾化器对海洋沉积物提取样、浮游植物消解样、悬浮颗粒物消解样中的Al、Fe、Mg、Mn、Ti、Ba、Sr、Co、Cu、Ni进行了测定,结果与常量雾化器所测值进行了对比,发现无明显差异,且其背景值降低,减小了元素测定的背景干扰。样品消耗量仅为常量雾化器的1/3或更少,分析效率得以提高,是解决少量环境样品测试的有效方法。     

顺序扫描 ICP-AES法测定高纯石墨灰分中14种杂质金属元素的方法研究

本文研究了快速测定石墨灰分中14种杂质元素Al,Ca,Cd,Co,Cr,Cu,Fe,Mg,Mn,Mo,Ni,Ti,V,Zn的分析方法,以满足提纯石墨研究工作对快速了解石墨提纯效果的要求.依据测定样品中各元素的含量情况,实验选择14种元素的分析线.运用ICP-AES谱线轮廓图功能,消除常量元素产生的基体背景干扰.运用干扰系数法进行测定结果校正,并对ICP-AES测定灰分中14种元素的检出线、精密度、准确度进行了测定.结果显示,本方法分析石墨灰分中杂质元素能够满足提纯石墨研究工作的要求.     

海洋沉积物中多种元素的ICP光谱分析

报道了用王水-HF溶样,ICP-AES同时测定海洋沉积物中18种常量、微量元素的方法.该方法简便、快捷,其准确度、精密度及检出限均好.     

Direct Determination of Cd, Pb, Cu in marine Sediments and Suspended Matters by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry

A simple and rapid method has been proposed for direct determination of Cd, Pb, Cu in marine sediments and suspended matters by graphite furnace atomic absorption spectrometry, using the HNO_3-HClO_4-HF decomposition. The L'vov platform and matrix modiffer technique were used with peak-area measurement to effectively eliminate the matrix     

海水化学需氧量烘箱加热测定方法的研究

在海水化学需氧量(COD)测定中, 利用烘箱代替海洋监测规范中的电炉对样品进行加热; 探讨了烘箱加热测定法所需的加热条件及其测定范围, 并通过实际水样测定了解此法的精确度和准确度。结果表明, 烘箱加热测定法具有与海洋监测规范方法同等水平的精确度和准确度, 并且在大批量样品测定中具有省时、省电、省力的优点, 具有较好的应用价值。     

离子色谱法测定海水中氯离子和硫酸根离子

氯离子和硫酸根离子是海水中重要的无机阴离子,在研究海洋生态变化、海洋循环作用过程与海洋全球气候变化等领域具有重要的指示意义。其测定方法较多,但缺少相应的测试方法。本文对测定海水中Cl^–,SO₄^2–的离子色谱方法进行了优化,选用IonPacAS14碳酸盐选择性离子色谱柱,以3.5mmol/L Na₂CO₃+1 mmol/L NaHCO₃为流动相,可消除海水样品中碳酸盐及其他阴离子的干扰。该方法对Cl^–检出限为0.29mg/L,线性相关系数r²=0.999 2,对SO₄^2–检出限为0.42mg/L,线性相关系数r²=0.997 9。样品的加标回收率在95%～102%,Cl^–和SO₄^2–的相对标准偏差分别为1.92%和4.18%。该方法简便、迅速、灵敏、准确度高,可满足批量海水样品中Cl<...     

海水苦卤中可溶性糖的测定

建立了一种海水苦卤中可溶性糖的测定方法。研究确定了苯酚-硫酸法测定海水苦卤样品中可溶性糖的最佳实验条件。在加入苯酚60mg、90℃水浴加热20min的条件下,显色体系在490nm处的吸光度达到最佳值,糖的浓度在1—100μg.ml-1范围内符合比尔定律,线性相关系数为0.999 7。该方法具有简便、快速、稳定性好、干扰因素少的特点,且样品基本无需预处理。用所拟方法对广东省徐闻县盐场制盐苦卤中的可溶性糖进行测定,相对标准偏差为1.73%(n=6),加标回收率在94.80%—102.70%之间,结果满意。应用该方法还成功测定了生态型人工海水添加剂———苦卤提取物中糖的含量。     

Determination of dissolved oxygen in seawater by direct spectrophotometry of total iodine

A modified procedure has been proposed for the colorimetric determination of dissolved oxygen in seawater to improve its precision and accuracy. When a pickled sample is acidified, iodine liberated in the iodometric reaction is measured by direct spectrophotometry at 456 nm. Loss of molecular iodine by volatilization is eliminated by transferring the sample to a flow cuvette without contact with air. The method was calibrated for oxygen by spiking known amounts of potassium iodate. Precision was found at better than 0.2% r.s.d. (full scale). Evaluation of accuracy was made by comparison with calculated oxygen solubilities, which shows a relative bias of no more than 0.5% for oxic waters. The analytical throughput was much faster than that of the standard titration procedure.     

表层海水硅同位素的分布特征及其影响因素

本文分析了采集自太平洋、印度洋和大西洋的表层海水溶解硅酸盐的δ30Si值,结果表明,太平洋表层海水的δ30Si值为0.45‰～2.91‰,平均值为(1.52±0.59)‰;印度洋表层海水的δ30Si值为0.98‰～2.30‰,平均值为(1.52±0.36)‰;大西洋表层海水的δ30Si值为0.90‰～2.23‰,其平均...     

Determination of thorium isotopes in seawater by moored MnO2-fiber method

A method is described for the determination of Th isotopes (²³²Th,²³⁰Th,²²⁸Th and²²⁷Th) in seawater through analysis of Th adsorbed on MnO₂-impregnated fiber that has been moored in the deep sea for up to 10 months. Since the MnO₂-fiber adsorbs Th from seawater at a constant rate, natural²³⁴Th can be used as a yield monitor by making a correction for its decay during the period of deployment. The results obtained by the method showed good reproducibility and accuracy. The method has the advantage over the chemical coprecipitation method that the time and labor for sampling and processing a large-volume of seawater is reduced.     

稻壳灰作为海水硅酸盐肥料的肥效和安全性研究

增加硅酸盐供给可缓解海域硅酸盐相对缺乏现象,稻壳灰中含有大量无定形态SiO2,是一种理想的海水硅酸盐肥料。为验证稻壳灰的硅酸盐释放性能以及在环境中应用时的安全性,我们在实验室内将稻壳灰添加到海水中测定了Si、P、N营养盐的释放能力及释放周期,并将稻壳灰放于自然海域浸泡一段时间后测定其4种重金属及Mg元素含量的变化。实验结果表明,稻壳灰在海水中可持续缓慢地释放硅酸盐,释放周期可达3个月以上,同时释放少量磷酸盐,不会增加水体中无机氮营养盐含量;稻壳灰向海水中释放极少量的Cd,但不易造成重金属污染,而对海水中的Cu、Pb、Hg有一定地吸附效果,吸附量远小于Mg离子。     

气液平衡-冷原子荧光法测定痕量汞

对国产第一批冷原子荧光测汞仪进行了改进,大大降低了原仪器的噪音,并进行了系列实验验证工作.改进后的冷原子荧光测汞仪,灵敏度高,与金捕集-冷原子吸收法具有相近的灵敏度,而该方法具有测定简便、快速等优点.探测限达到0.033n mol.     

海水溶解色氨酸的荧光分析

本文初步建立了直接测定海水中溶解色氨酸的方法,并进行各种条件影响实验.在0～0.070mg/dm3浓度范围内色氨酸荧光强度与浓度之间线性关系良好.在最佳实验条件下,方法检测限为7.6×10-4mg/dm3,精密度小于3.1%,回收率86%～120%.     

海水中234Th的超低水平液闪谱仪测定

本文提出了利用超低水平液闪谱仪测定海水中234Th的方法.海水经氢氧化铁吸附共沉淀富集后,接着用阴离子交换和TBP/煤油萃取进行Th同位素的分离与纯化.对一系列测定条件进行了详细的研究,提出了测定海水中234Th的适宜程序,即在含有234Th和产额示踪剂230Th的纯化后的5mol/dm3HNO3溶液中加入TBP/煤油进行萃取,然后用0.1mol/dm3HNO3反萃取,后者是先用契伦柯夫计数法测量234Th(通过234mPa),后加入闪烁液Hisafe 3用α/β模式测量α放射体230Th.对于α和β放射体液闪谱仪的计数效率分别为100%和55.7%±2.7%.234Th的化学回收率和总探测效率分别为70%～80%和30%～45%.该法测定海水中的234Th快速、简便和高效.     

电感耦合等离子体质谱测定海水中的锂、铷、硼、锶

测定海水中的Li、Rb、B、Sr 不需要像痕量元素一样采用复杂的分离富集方法, 去除基体元素,富集目标元素, 而是直接将海水稀释50 倍, 优化电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)参数, 提高测试灵敏度后, 在线加入内标Re 上机测试, Li、Rb、B、Sr 的方法检测限(3σ)分别为0. 75, 0.25, 14.0 和0.10 μg/L。连续测试10 次海水样品, 计算相对标准偏差(RSD), Li 为1.47%, B 为3.13%, Rb 为2.05%, Sr 为2.01%;并进行加标回收率实验, 回收率在96.5%～105%之间。结果表明, 该操作简单, 测定速度快, 数据稳定,可靠, 满足海水中这4 种元素的测试要求。测定了大西洋底层海水(距离海底200 m)中这4 种元素, 数据偏差小于2.65%, 低于方法测试标准偏差, 该层位水体稳定, 无变化。     

海水中丙烯酸的高效液相色谱法建立及应用

建立了一种测定海水介质中丙烯酸的高效液相色谱法。采用耐纯水相和较低pH的Agilent SB-Aq-C18柱(100 mm×4.6 mm i.d.,5 μm), 0.35%磷酸溶液(pH=2)为流动相,使用紫外检测器,检测波长为210 nm,外标法定量测定。丙烯酸的保留时间在14.2~ 14.9 min,方法的检出限为4 nmol/dm3(S/N=3),在0.01~10 μmol/dm3的范围内均有良好的线性关系,相关系数可达0.999 6,加标回收率为95.4%~98.1%,相对标准偏差为1.3%~1.6%(1.04~2.32 μmol/dm3)。采用0.2 μm滤膜重力过滤冷藏的办法来保存海水丙烯酸样品。检测出2011年5月份青岛近海海水中丙烯酸的平均浓度为(0.101±0.069) μmol/dm3;海洋微藻球形棕囊藻在整个生长周期内培养体系中丙烯酸的浓度为0.339~2.219 μmol/dm3。     

Determination of dissolved nucleic acids in seawater by the fluorescence dye, ethidium bromide

A new method for the determination of dissolved double-stranded deoxyribonucleic acid (DNA) and ribonucleic acid (RNA) in seawater was developed, evaluated and used to study the fates of these nucleic acids in marine ecosystems. These nucleic acids, which were pre-concentrated on a hydroxyapatite column, were determined fluorometrically by the use of ethidium bromide dye, which binds specifically to the double-stranded polynucleotide. No dissolved organic matter coexisting in the pre-concentrated sample solution interfered in the analysis of DNA and RNA. Column recoveries of DNA and RNA in a sample volume of up to 11 were 93% and 97%, respectively, and 90% of both at 51. The detection limits of DNA and RNA concentrated from a 51 sample by this fluorometric method were 0.6 and 1.1 μg l⁻¹, respectively. The concentration of dissolved nucleic acids in the waters from Tokyo Bay and Sagami Bay showed great variation in space and time. DNA ranged from 1 to 32 μg l⁻¹, and RNA from below the detection limit to 34 μg l⁻¹. The total amount of phosphorus in nucleic acids was an important fraction (12.9 ± 8.2%) of the dissolved organic phosphorus (DOP) and showed a good correlation with DOP.     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定海水中的IO3^-和I^-

研究了离子色谱-电感耦合等离子体质谱（IC-ICPMS）联用技术直接进样测定海水中IO3^-和I^-的方法．采用IonPacAG23离子色谱保护柱分离IO3^-和I^-,以浓度4．0mmol／dm3的KOH为流动相,流量为1．0cm3／min,每个样品的分析时间为2．5min．采用2．5×10^-3cm^3的进样量,IO3^-和I^-的检出限分别达到0．6和0．4nmol／dm2,可满足海水中碘形态的定量分析．该方法的IO3^-和I^-浓度范围在2．0nmol／dm3～2．0μmol／dm3．     

多接收电感耦合等离子体质谱仪测定沉积物中Cu和Zn同位素

本文介绍了海洋沉积物中Cu和Zn同位素的化学预处理及测定方法,报道了冲绳海槽20件表层沉积物和5件柱状沉积物样品的Cu和Zn同位素组成。采用大孔径阴离子交换树脂AG MP-1M,分别以8.2 mol/L HCl+0.01%HF+0.001%H₂O₂、2 mol/L HCl+0.001%H₂O₂和0.5 mol/L HNO₃作为淋洗液,能有效分离海洋沉积物中的基质元素和Cu、Zn元素,且Cu和Zn的回收率均接近100%。以内标法和标准−样品−标准法联合校正多接收电感耦合等离子体质谱仪的质量歧视,δ⁶⁵Cu和δ⁶⁶Zn的分析精度分别为0.11‰和0.09‰（2SD）。冲绳海槽表层沉积物δ⁶⁶Zn分布范围为0.07‰～0.67‰,δ⁶⁶Zn平均值为0.31‰±0.32‰（2SD）;δ⁶⁵Cu的分布范围为−2.26‰～−0.52‰,δ⁶⁵Cu平均值为−1.21‰±0.55‰（2SD）。表层沉积物δ⁶⁶Zn和δ⁶⁵Cu分布范围较大,柱状沉积物样品δ⁶⁶Zn和δ⁶⁵Cu值随深度存在较显著变化。     

等离子质谱(ICP-MS)对高含量元素硫样品中微量元素分析的前处理方法比较

如何去除元素硫高含量样品的背景硫,是测定该类样品中微量元素成功的关键.通过分别对样品进行燃烧和升华两种前处理方法的研究对比,得出用升华的方法处理自然硫样品对于其微量元素的测定可靠性大,所测定微量元素回收率的优良率是68%,燃烧法处理后测定微量元素回收率的优良率是64%.而且前者优良回收率的范围是79.9%~120.5%,明显高于后者的优良回收率范围76.2%~98.0%.对于这样的结果,温度是主要的控制因素.燃烧法处理样品温度条件较难控制,升华法则可以较严格的控制温度,从而减少被测元素的散失,能得到较为理想的数据.