芳烃溶剂法合成对硝基苯甲酸的研究(Ⅱ)--合成对硝基苯甲酸的催化剂研究

硝基取代甲苯是一种含强脱活基团的烷基取代物 ,液相催化空气氧化速率一般较低 ,本文报导了一种液相催化空气氧化硝基取代甲苯的催化剂 ,该催化剂的特点是 :活性高、用量少、成本低 ,优于已有文献报导的催化剂 ,适于在工业上推广应用 .     

酸性离子液体催化合成对硝基苯甲酸乙酯的研究

在酸性离子液体([(CH2)3SO3Hmin]HSO4)催化剂存在下, 以对硝基苯甲酸和乙醇为原料合成对硝基苯甲酸乙酯. 对影响产率的诸多因素进行了考察, 其最佳反应条件为: 酸醇摩尔比1:15, 酸与离子液体摩尔比1:1.5, 反应温度85℃, 反应时间2h, 产品收率可达85.10%. 离子液体重复使用5次后, 其催化活性基本不变.     

可见光照FePz(dtnCl2)4活化过氧化氢降解对硝基苯甲酸

应用高效液相色谱法和固相微萃取-气相色谱质谱联用法研究了可见光(λ>420 nm)和四(1,4-二噻英-5,6-二氯)-四氮杂卟啉铁(FePz(dtnCl2)4)存在下,过氧化氢降解无可见光吸收的有机底物对硝基苯甲酸和水杨酸的行为.研究表明,在酸性和中性水溶液中,FePz(dtnCl2)4能有效地活化过氧化氢来氧化降解对硝基苯甲酸和水杨酸以使其苯环结构发生破裂,降解反应速率随pH值增大而减小.这一结果证明,FePz(dtnCl2)4为可见光激发的活化过氧化氢催化剂,该体系对有机底物的氧化降解具有良好的适应性.     

3,5-二氯苯甲酸的合成

3,5-二氯苯甲酸,在诸多领域有着广泛的应用。但传统的合成方法复杂,原料昂贵。本文介绍了一种新的合成路线,即以2-硝基苯甲酸为原料,先合成邻氨基苯甲酸,经单因素条件优化本步骤收率可达88.7%,再合成2-氨基-3,5-二氯苯甲酸,经正交优化本步骤收率可达84.3%,最后合成3,5-二氯苯甲酸,经响应曲面法优化本步骤收率可达92%,因此该路线总收率可达到68%以上。与传统的合成方法相比,该合成方法原料丰富易得,溶剂可回收利用,产生三废较少,适于工业化生产。     

非溶剂法合成2，4—二氯苯甲酸研究

在新型Co-Mn盐复合催化剂存在下，不用溶剂，用空气氧化2，4－二氯甲苯合成了2，4－二氯苯甲酸，并对反应条件和机理进行了研究，2，4－二氯苯甲酸收率达92．5％，可以和醋酸溶剂法媲美，该合成方法环境保护好，具有重要的工业应用价值，特别适合于替代现有生产工艺。     

新型单杂环偶氮化合物的合成

本文以氨基硫脲、丙酸、苯甲酸、对硝基苯甲酸为原料制得中间体2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑,经重刎氮化后与苯酚、H酸钠盐在冰盐浴条件下反应偶合制得四种新型单杂环偶氮化合物,期望得到新性能的染料.这些新化合物经元素分析,lR确证结构.     

苯甲酸锰的合成及热分解机理研究

用半固相反应合成了苯甲酸锰，通过元素分析，Ｘ－射线粉末衍射，红外光谱确定了它的组成和晶体结构，它属单斜晶系，为层状结构．用ＤＴＡ和ＴＧ研究了它在空气和氮气气氛中的热分解过程，并用红外光谱表征了热分解产物．苯甲酸锰在空气中一步分解生成氧化锰，在氮气中除分解生成氧化锰外，生成的气相凝聚物成分比较复杂，主要成分是二苯甲酮和三苯甲烷等．     

硝基芳烃对鼠伤寒沙门氏菌毒性的DFT研究

用DFT-B3LYP方法,在较高基组6-311G**水平下,全优化计算了20种硝基芳烃化合物,从中获得分子最高占用和最低空轨道能(EHOMO和ELUMO)、前线轨道能级差、分子总能量(ET)、硝基净电荷(QNO2)、与硝基相连的苯环碳原子上的净电荷(QC-NO2)、分子偶极矩(μ)和分子体积(V).结合硝基芳烃化合物对沙门氏菌的致变毒性数据(lgNR),由线性回归方法建立QSAR模型,其复相关系数R2=0.916.该模型的预测值与实验值基本吻合.进一步的分析表明,硝基芳烃化合物的毒性主要由ELUMO,QNO2和V决定.苯环上取代基的类型直接影响标题化合物的毒性大小,强吸电子基如硝基会降低ELUMO的大小,使化合物毒性增强;相反,给电子基团氨基的存在则会使化合物的毒性降低.     

非溶剂法合成3,4-二氯苯甲酸研究

在自制催化剂及无溶剂存在的条件下用空气氧化3，4－二氯甲苯合成了3，4－二氯苯甲酸，并研究了影响反应的因素。结果表明：原料和主催化剂的重量比为1000：3，温度在165℃，压强为1.35MPa为较适宜的反应条件。反应时间10h时，转化率为51．2％，产率达到87．4％。     

褪黑素和芦丁抑制蛋白质硝基化的比较研究

以牛血清白蛋白为硝化底物、过氧亚硝酸为硝化试剂,研究了褪黑素和芦丁对蛋白质硝基化的抑制作用.通过对硝基化反应各种影响因素的探讨,发现在37℃,pH 7.2,反应时间90 min以及过氧亚硝酸浓度为6.0×10~(-4)mol/L时,硝基化反应进行最完全.实验分别在硝基化反应进行前、进行中以及反应后,在硝基化反应体系中引入不同浓度的抑制剂褪黑素和芦丁.结果显示,在硝基化反应发生前加入抑制剂,抑制硝基化反应的效果最为明显;当褪黑素和芦丁的终浓度为5.0×10~(-5) mol/L时,抑制率分别达到80.7%和52.4%;若继续增加褪黑素,抑制率几乎不再变化,继续增加芦丁,抑制率小幅上升后开始呈下降趋势.总的来说,褪黑素抑制蛋白质硝基化的效果明显好于同浓度的芦丁.     

聚氧化乙烯双苯甲酸酯生成机理的研究

苯甲酸与环氧乙炕在酸催化下合成聚氧乙烯双苯甲酸酯 （ Polyoxyethylene Diben-zoate，简写为POEDB ） 的反应可能存在以下历程：（1）环氧乙皖被苯甲酸开环加成为单苯甲酸酯，进而单酯再和苯甲酸酯化；（2）环氧乙炕被苯甲酸开环加成为单苯甲酸酯 ，进而单酯间的羟基进行醚化；（3） 环氧乙烷和苯甲酸分别生成缩乙二醇和单苯甲酸酯 ，而后中间产物进行酯交换． 本文通过对 POEDB合成过程中的中间产物和最终产物的红外光谱分析 ，对酯含量和分子量的测定 ，以及对合成条件和催化剂活性的分析 ，认为该化学反应历程应为第 （ 2 )种而不是其他     

对羟基苯甲酸丙酯合成工艺的研究

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以苯为带水剂合成对羟基笨甲酸丙酯,产率可达90%。树脂的类型及用量和正丙醇的用量对反应的收率有显著影响。     

液相氨氧化合成对叔丁基苯腈新方法研究

在非溶剂系统中，采用液相氨氧化合成新方法，一步合成了含有热敏性基团的对叔丁基苯腈，并对催化剂体系进行了初步分析。该方法简单，环境保护好，具有广阔的应用前景。     

硝基芳烃对斜生栅列藻毒性的定量构效关系研究

用DFT-B3LYP方法分别在ST()-3G,6-31G*,6-311G**基组水平上对25种硝基芳烃化合物进行全优化计算获得了相应量子化学参数,利用线性逐步回归法(LSR)建立硝基芳烃对斜生栅列藻毒性的定量构效关系(QSAR)模型,采用内部及外部双重验证的办法深入分析和检验模型的稳健性,选出最佳模型.与此同时,利用人工神经网络误差反传算法(BP网络)建立了非线性QSAR模型.LSR和BP建模的复相关系数(R2),去一法(LOO)交互检验复相关系数(R2cv),外部预测样本复相关系数(R2ext)分别为0.926,0.866,0.843和0.938,0.763,0.843,表明所建立的QSAR模型的稳定性和预测能力良好.结果表明:硝基芳烃对斜生栅列藻的毒性与次最低空轨道能、最正的硝基净电荷和前沿轨道能级差的相关性较好.     

阴-阳离子有机膨润土吸附水中对硝基苯酚的性能及机理研究

用阴、阳离子表面活性剂改性制得一系列阴-阳离子有机膨润土，表征了有机膨润土的结构特征，研究了阴-阳离子有机膨润土吸附水中对硝基苯酚的性能及影响因素，探讨了其吸附机理，并定量描述了表面吸附和分配作用对总吸附的相对贡献率。结果表明，阴-阳离子表面活性剂在有机膨润土中形成了增容（分配）作用较强的有机相，在一定配比下对水中有机污染物产生协同去除效应；在高浓度时协同效应主要由分配作用所提供，在低浓度时由表面吸附所提供。     

2,4,4''-三氯-2''-硝基二苯醚合成方法的改进

利用相转移催化法合成了2，4，4’-三氯-2’-硝基二苯醚，对催化剂的选择进行了研究，提高了硝基二苯醚的收率。获得了最佳反应条件，控制反应温度110-120℃，反应时间12h。产品收率为92.4％。     

苯甲酸氧锆的流变相法合成及热分解机理

用流变相法合成了苯甲酸氧锆．通过红外光谱、差热分析(DTA)和热重(TG)分析确定其组成，同时研究了其在氮气气氛中的热分解过程，并用红外光谱、X-射线衍射图谱表征热分解产物．研究结果表明，苯甲酸氧锆在氮气气氛中的热分解分两步进行：第一步失去两个结晶水成为无水盐；第二步无水盐继续分解生成二氧化锆和有机化合物．生成的有机化合物成分比较复杂．主要成分有苯甲酸酐、二苯甲酮等．     

2,4,4′-三氯-2′-硝基二苯醚合成方法的改进

利用相转移催化法合成了2,4,4′-三氯-2′-硝基二苯醚,对催化剂的选择进行了研究,提高了硝基二苯醚的收率。获得了最佳反应条件,控制反应温度110-120℃,反应时间12h。产品收率为92.4%。     

氨氧化法合成对羟基苯甲腈研究

在负载钼、磷、镍系催化剂上进行了对甲基苯酚氨氧化法合成对羟基苯甲腈研究。采用了傅立叶红外光谱法、比表面分析等手段，探讨了催化剂体系、催化剂组成和反应条件对合成结果的影响．结果表明，反应温度在385℃时，采用摩尔比n(Mo)：n(Ni)：n(P)=1．19：2．10：1．20的催化剂，可持续反应48h以上，对羟基苯甲腈产率可达61％．     

苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1，3-丙二醇的 酮缩合物的高产率合成

无催化剂存在下高产率制备晶态苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇酮缩合物的新方法.苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇与环己酮、丙酮、2-丁酮或3-戊酮在甲苯或二甲苯中恒沸脱水后冷至室温,可以直接得到漂亮的晶态缩合产物,或蒸发溶剂、并用乙醚萃取,由萃取液中获取晶态产物,收率一般高于90%.