磷改性β沸石作为活性组分对FCC催化剂性能的影响

以磷改性β沸石替代质量分数5%的USY沸石作为流化催化裂化(FCC)模式催化剂的活性组分,通过实验室轻油微反、固定-流化床装置评价其催化性能。结果说明,FCC催化剂中加入一定量磷改性β沸石可以提高原料油的转化率、降低催化剂的比积碳及催化裂化汽油的烯烃含量。针对不同的原料油,汽油研究法辛烷值有不同程度的提高。     

Mazzite沸石的重油裂化性能研究

报道了Mazzite沸石催化剂对大庆重油的催化裂化性能,并以HY沸石催化剂为对比进行了研究.通过对H-MAZ沸石催化剂和H-Y沸石催化剂对大庆重油的裂化性能的研究,发现H-MAZ沸石催化剂在改善裂化产品分布,提高柴汽比方面有潜在应用价值.     

工艺条件对降低催化汽油烯烃过程中汽油烯烃分布的影响

着重考察了在使用降烯烃催化剂GOR-Q和常规催化剂MLC-500时工艺条件对催化汽油烯烃分布的影响。结果表明：GOR-Q催化剂具有明显降低催化汽油各类烯烃的效果。从碳数分布看,催化汽油中的烯烃主要集中在C5～C7之间。从类型看,单烯烃是催化汽油烯烃的主要存在形式,其中又以正构烯烃和单支链烯烃为主。降低催化汽油烯烃主要是通过小分子烯烃或单烯烃、正构烯烃、单支链烯烃的降低来实现。低温、低空速、高剂油比有利于降低催化汽油中单烯烃、正构烯烃、单支链烯烃和二烯烃含量,但为了减少辛烷值的损失,在降低催化汽油烯烃时首先应采用提高剂油比的方式。     

炼厂含烯烃气体催化加工成高辛烷值汽油组分

用ZSM-5高硅沸石制备了NOC 型叠合催化剂.此催化剂可在低压下,使炼厂含烯烃气体转化成高辛烷值汽油组分。催化剂经改性处理,有利于C_2~=～C_4~=烯烃在较高反应温度(350～360℃)、较低反应压力(490～980kPa)下转化成汽油范围烃类(C_6～C_(10)).产物中芳烃含量小于1%,多支链烯烃含量小于用磷酸-硅藻土(PAD)催化剂所得产物中的含量,表明了ZSM-5沸石的择形性能.催化剂连续运转720h,丙烯转化率大于80%,总烯烃转化率大于69%,未稳定汽油收率为47～52%.与PAD 催化剂相比,其优点为反应压力低、烯烃转化率高、催化剂稳定性好,且可反复再生使用.具有良好工业化应用前景.     

择形分子筛及催化裂化新技术开发

介绍了我国近期研究开发的中孔择形分子筛技术以及催化裂解(DCC)、多产液化气和优质汽油(MGG)、多产异构烯烃(MIO)和催化热裂解(CPP)等催化裂化系列技术。这些新技术的共同特点是提高低碳烯烃产量和汽油辛烷值。ZRP择形沸石具有良好的重质油裂解能力和水热活性稳定性,可在上述催化裂化新技术的催化剂配方中得到应用。     

催化裂化汽油流化床非临氢改质工艺研究

介绍了一种使用ZSM-5沸石催化剂对催化裂化汽油进行改质的流化床反应工艺.此工艺可有效降低汽油烯烃和硫含量,同时提高汽油辛烷值,改质汽油收率高,干气和焦炭产率较低.研究了不同反应条件下以及不同馏分汽油改质后产物分布的变化和烯烃、硫含量等汽油性质的改善情况.研究结果表明,采用低反应温度、高催化剂循环量条件,改质汽油烯烃含量、硫含量降低幅度大;相反,则裂化气产率和丙烯选择性提高.加工重馏分汽油时改质汽油收率高,但较全馏分汽油改质烯烃含量降幅稍低.     

纳米晶堆积ZSM-5沸石的合成、改性及其催化烯烃转化性能

在不添加介孔模板剂的情况下,通过水热合成法直接合成具有纳米晶堆积形貌的多级结构ZSM-5沸石。通过氨水水热处理、浸渍法引入镧和磷的组合改性方法调变纳米晶堆积HZSM-5沸石的酸性质,进而改善其催化1-己烯异构化和催化重汽油降烯烃的性能。结果表明：与HZSM-5沸石相比,采用0.4%质量分数氨水水热处理,负载3%质量分数La2O3和0.5%质量分数磷的方法组合改性HZSM-5后,可以降低沸石的弱酸、强酸和Br?nsted酸(B酸)酸量以及B酸和Lewis酸(L酸)的酸量比值,提高中强酸酸量及其比例,体现出优异的烯烃异构化性能;用于1-己烯转化反应,产物中烯烃体积分数仅为1.8%,异构烷烃的质量收率高达44.8%,比工业催化剂高出17.8百分点;在催化重汽油降烯烃反应中,产物中异构烷烃和芳烃体积分数高于工业催化剂,且辛烷值损失更小。     

中孔择形沸石与烃类催化裂化

由于国内对汽油辛烷值和低碳烯烃的需求，ZSM－5一类具有中等孔径的择形沸石越来越大量地应用于催化裂化过程中。讨论了HZSM－5沸石在催化裂化过程中的停用，以及性能改进的途径，并介绍了一种具有良好水热稳定性的中孔择形沸石ZRP。在催化裂化过程中ZRP沸石催化剂对于提高汽油辛烷值和低碳烯烃的生产较HZSM－5佛石催化剂更为有利。     

提升汽油质量降低催化汽油烯烃

由于催化汽油中烯烃含量高,在未有进一步加工处理手段的条件下,为了满足汽油产品中烯烃的含量要求对降低催化汽油中的烯烃含量进行了研究。通过对催化剂配方的调整,对催化装置反应温度、剂油比等主要操作条件对催化汽油烯烃的影响进行对比试验和探索,通过对多个操作参数的综合调整,在保证催化装置各项指标正常的工况下,有效降低催化汽油中的烯烃含量,达到了装置的设计指标,满足了生产需要。     

原料族组成对汽油馏分催化裂解反应性能的影响

利用多产低碳烯烃催化剂NHC-516,在小型固定流化床实验装置上对催化裂化汽油、焦化汽油和直馏汽油的催化裂解性能进行了实验研究,考察了不同原料族组成对催化裂解产物分布、低碳烯烃收率以及催化裂解液相产物族组成的影响.结果表明:乙烯的收率随着反应温度的升高呈抛物线增长;催化汽油和焦化汽油的丙烯收率远高于直馏汽油的丙烯收率;烯烃与链烷烃有协同作用,烯烃能够加速链烷烃的反应速率,这是焦化汽油干气收率高的主要原因;在有烯烃存在时,芳烃会生成大量的焦炭;烯烃和链烷烃是生成低碳烯烃的主要来源,是催化裂解的理想组分.     

催化裂化轻汽油醚化沸石催化剂的研究

以催化裂化轻汽油为原料 ,在固定床反应器中对几种沸石催化剂的醚化活性进行了考察。结果表明 ,Hβ沸石的醚化活性接近D0 0 5型树脂催化剂的水平 ,其叔碳烯烃总转化率可达 5 5 .32 %。以Hβ沸石为催化剂 ,实验室考察了催化剂制备条件和反应条件对叔碳烯烃转化率的影响。Hβ沸石催化剂具有活性好、选择性高、不易失活等优点 ,且易于再生 ,是性能优良的醚化催化剂 ,有着良好的应用前景     

降低催化裂化汽油硫含量的重油裂化催化剂DOS的工业应用试验

在九江分公司一套催化装置上进行了降低催化汽油硫含量和烯烃含量的催化裂化催化剂DOS的工业应用试验，试验结果表明，和GRV－C催化剂相比，液态烃、汽油和总液收产率有所增加，干气、焦炭的产率有所下降，反映出DOS催化剂具有裂化能力强、焦炭选择性好的特点。汽油烯烃含量降低7.8个体积百分点，汽油硫含量／原料油硫含量下降20.3ω%,说明DOS催化剂具有较好的降低汽油硫含量和烯烃含量的能力。     

国内简讯

降低催化汽油烯烃含量催化剂开发成功石油化工科学研究院与洛阳石油化工总厂、上海高桥石油化工公司炼油厂、巴陵石油化工公司长炼催化剂厂、齐鲁石油化工公司催化剂厂共同承担的“降低催化汽油烯烃含量的催化裂化催化剂 (ＧＯＲ)的研制开发与工业应用”通过了中国石油化工集团公司的技术鉴定。石油化工科学研究院开发成功了ＧＯＲ -Ｃ、ＧＯＲ -Ｑ型降低催化汽油烯烃催化剂。ＧＯＲ -Ｃ催化剂在洛阳石油化工总厂进行了加工高钒常渣原料油的工业试验 ,结果表明 :汽油烯烃体积分数由 42 2 %下降到 31 6 % ;ＧＯＲ -Ｑ催化剂在上海高桥石油化…     

催化裂化苛刻条件下镍与钒基催化剂上低碳烯烃的芳构化反应特性

将低碳烯烃芳构化催化剂组分引入催化裂化催化剂中,通过将部分低碳烯烃转化为芳烃,降低烯烃含量,以改善催化汽油组成.在低碳烯烃芳构化催化剂设计中,以镍基、钒基催化剂为思路,模拟催化裂化过程中催化剂镍与钒沉积,将沉积镍与钒变为芳构化活性组分,解决催化剂金属中毒问题.     

[bmim]Cl-AlCl_3离子液体对催化裂化汽油降烯烃性能的研究

研究了[bmim]Cl-AlCl_3离子液体催化体系的FCC汽油降烯烃性能。结果表明:在40℃、20 min和V (催化剂):V(汽油)=1:10时,FCC汽油烯烃体积分数下降14．70%,辛烷值基本不变,处理后的汽油烯烃体积分数完全符合我国新配方汽油的使用标准。离子液体可重复使用。离子液体能催化FCC汽油中的低碳烯烃与异构烷烃和芳烃的烷基化以及低碳烯烃自身的二聚反应,从而达到降烯烃的目的。实验表明,FCC汽油中的含氮组分是导致离子液体催化剂失活的主要原因,而含硫组分的影响不大。     

β沸石的合成及其在裂化催化剂中的应用

采用水热法合成β沸石并进行了表征 ,比较了β沸石标样、自制β沸石和工业β沸石试样的各项物化指标。考察了裂化催化剂中引入 β沸石对催化活性和产品分布的影响 ,对USY沸石与ZSM -5、β沸石两种或多种沸石复配作为活性组分的裂化催化剂进行了较全面的评价和比较。结果表明 :β沸石引入裂化催化剂能明显提高裂化活性并降低积碳的生成 ,能增加异构烯烃 (iC4 =+iC5=)和汽油的产率 ,提高汽油辛烷值。USY、ZSM -5和 β沸石三者复配作为活性组分可提高裂化催化剂的综合指标 ,(iC4 =+iC5=)产率较参比催化剂提高 1 5 0 % ,汽油产品辛烷值 (RON)提高 2 0 5。     

催化裂化汽油的下行床催化转化

以循环下行床为反应器,催化裂化汽油为原料,在工业催化裂化(FCC)催化剂和催化裂解(DCC)催化剂作用下,研究了催化裂化汽油的催化转化过程。实验结果表明,在下行床反应器中,催化裂化汽油中的烯烃能显著降低,主要转化为低碳烯烃产品,同时得到富含芳烃的液体产品,副产干气和焦炭量很低。催化裂化汽油在FCC催化剂和DCC催化剂上表现出不同的反应机理。FCC催化剂孔道大,可以发生双分子裂化反应和单分子裂化反应,而DCC催化剂孔道小,以单分子裂化反应机理为主,同时DCC催化剂低碳烯烃选择性更高。     

加工中间基原料MIP工艺专用催化剂RMI Ⅱ的开发

石油化工科学研究院针对MIP工艺加工中间基原料油，采用较常规REUSY沸石具有更好的重油裂化能力、汽油降烯烃性能以及具有良好焦炭选择性的可接近性改善的AIRY沸石，研制了RMI Ⅱ专用催化剂。实验室评价结果表明，RMI Ⅱ专用催化剂的重油裂化与抗碱氮中毒、汽油降烯烃、增产丙烯等性能均优于常规裂化催化剂。中试放大试验结果表明，RMI Ⅱ专用催化剂中试大样的重油反应性能很好地重复了小试催化剂的结果，并且催化剂的制备易于在国内现有FCC催化剂生产装置上直接实施生产。     

专利文摘

无放大效应的组合式填料精密精馏塔，制取醇醚类化合物的组合沸石催化剂，降低汽油和柴油硫含量的催化剂，蒙脱土负载纳米二氧化钛重金属吸附剂的制备方法，提高催化剂选择性及烯烃环氧化的方法，阳离子交换树脂的评价方法，溴化镍复合催化剂的制备方法，催化裂化工艺中分离混合物的方法和设备，采用多管反应器的气相催化氧化方法，微波辐射固相合成反应方法与装置，烯烃聚合催化剂，阻燃性聚碳酸酯共混物[编者按]     

添加锰改性L沸石对烃类裂化催化剂性能的影响

制备一系列不同Mn含量的超稳L沸石（Mn—USL沸石），将Mn—USL沸石替代质量分数为5％的REUSY沸石作为催化剂的活性组分，用标准轻油微反方法（MAT）对各催化剂样品进行性能评价，重点考察了添加不同锰含量的USL沸石对催化剂活性、比积炭、气体产物组成、氢转移反应活性、汽油辛烷值等的影响。研究结果表明，裂化催化剂中加入一定量Mn改性的USL沸石后，可以提高催化剂的反应活性，降低比积炭，并可以在降低裂化汽油中烯烃含量的同时提高异构烷烃的含量，汽油的辛烷值变化不大。