三醋酸铀酰锂、钠、钾、铷和铯的合成及物理化学性质的研究

本文合成了三醋酸铀酰锂、钠、钾、铷和铯。锂络合物带两个结晶水,其余为无水络合物。测定了它们的比重、介电常数、折光率和在水中的溶解度。计算了它们的克分子极化度、克分子折射度和离子化程度。研究了这些络合物极化度对溶解度的影响,它们的变化规律是按钠、钾、铷和铯络合物依次增加,带两个结晶水的锂络合物有较高的极化度,因此它的溶解度也较高。     

溶液中醋酸铀酰络合物的组成和稳定常数的测定

本工作用pH滴定法、光密度法和离子交换法研究了醋酸铀酰络合物的组成,并测定其稳定常数。所用试剂为一级或二级(再重结晶一次)。电位差计系Technischer Kompensator Type-0145型,数次电位滴定在±0.2毫伏之内。由以下电池测定溶液的pH值:     

醋酸铀酰钠溶解度的研究

我们测定了温度对NaUO_2Ac_3在H_2O中溶解度的影响,在30—80°C之间近于一直线,其方程式为S=0.0015t+0.067. 测定了NaUO_2Ac_3在各种盐溶液中的溶解度。结果表明,由于Na~+的同离子效应,溶解度随着Na~+浓度的增加而降低,而阴离子的影响按Ac~->Cl~->NO_3~->SO_4~-顺序减小。实验证明,当[Na~+]≥1M时,NaUO_2Ac_3在HAc-NaAc和HAc-NaAc-NaNO_3溶液中的溶解度与pH无关,随着HAC浓度的增加NaUO_2Ac_3在其中的溶解度减小。我们还测定了25°C时NaUO_2Ac_3在不同浓度HNO_3中的溶解度,在6—7M以后溶解曲线有起伏性,在9M时达到极大值1.9410克分子/升。NaUO_2Ac_3的晶体结构和组成与沉淀条件(温度、熟化时间和NaAc浓度)无关。     

冠醚与铀酰盐、钍盐的络合物

本文报道了硝酸铀酰、氯化铀酰和硝酸钍与冠醚DB18CR6、B15CR5、18CR6通过溶剂反应制得的8个固体络合物,对这些络合物进行了熔点测定、元素成分测定和红外光谱分析。其中4个络合物的化学组成与文献报道不同,它们的化学式为:UO_2(NO_3)_2·2H_2O·[DB18CR6]_2;[Th(NO_3)_4]_3·[DB18CR6]_5·3H_2O;[Th(NO_3)_4]_2·[B15CR5]_3·2H_2O;[Th(NO_3)_4]_2·[18CR6]_3·2H_2O。     

冠醚与铀酰盐、钍盐络合物的红外光谱研究

本文指出,对18-冠-6,苯并-15-冠-5和二苯并-18-冠-6及其与硝酸铀酰、钍盐络合物用KBr压片制样,不能得到真实的红外光谱,用石蜡油制样则可获得真实的红外光谱。文中报道了冠醚与铀酰盐、钍盐形成络合物后,特征基团吸收频率的位移情况,并且解释了文献中用KBr压片制得的光谱简化且相似的原因,讨论了冠醚的硝酸铀酰、钍盐络合物用KBr压片制样时在1380cm~(-1)处出现吸收峰的问题。此外,在冠醚的硝酸铀酰、钍盐络合物中,对1500—1560cm~(-1)范围内的吸收峰的归属,我们的见解与文献中的观点不同。     

硝酸钍及硝酸铀酰与2,4-二酮16-冠-5络合物的合成和性质

本文研究了含有羰基的冠醚与铀、钍硝酸盐的络合作用,合成了组成为1:1(金属离子/冠醚)的固态络合物Th(NO_3)_4·C_(11)H_(18)O_7·H_2O和组成为2:3的固态络合物[UO_2(NO_3)_2]_2·[C_(11)H_(18)O_7]_3·H_2O,测定了熔点,并对这些络合物进行了元素分析、X射线衍射物相分析、红外光谱及差热热重分析。     

三碳酸铀酰铵的热分析研究

介绍了用热天平在空气、氩气及氩气-8％氢气气氛中对二碳酸铀酰铵(AUC)粉末所进行的热重法与差热分析同时联用分析,给出了三种不同来源的三碳酸铀酰铵粉末的热重曲线和差热分析曲线,并对这些曲线进行了分析讨论。     

基于紫精配体的新型铀酰配位聚合物的合成、结构和光致变色性能

配体的选择直接影响铀酰配合物的自组装模型,对配合物的结构和功能具有决定性作用。在这项工作中,使用水热法实现了多种配体与铀酰离子的组装,合成了三种基于紫精功能基团的铀酰配位聚合物。三种配位聚合物的主体骨架均是一维链状结构。其中,配合物1和2均表现出明显的荧光性质。此外,配合物2具有显著可逆的光致/热致变色性质。紫外-可见光谱和电子顺磁共振(EPR)光谱表明这种可逆的颜色变化是由于紫精配体在光照后产生了紫精自由基所致。这项研究实现了多例基于紫精配体的铀酰配位聚合物的组装合成,为更多贫铀功能性材料的开发提供了思路。     

N-烷基己内酰胺系列铀酰配合物的合成和性质

合成了一系列N-烷基己内酰胺的铀酰配合物,经元素分析确定配合物的组成为UO_2(NO_3)_2·L_2,通过摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重分析等测试,研究了配合物的有关性质。     

硝酸铀酰与TDD配合物的合成及性质研究

在氯仿－甲醇混合溶剂中，合成了Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’－四苯基－３，６－二氧杂辛二酰胺（ＴＤＤ）与硝酸铀酰的固体配合物，其分子式为［ＵＯ＿２（ＮＯ＿３）＿２（ＴＤＤ）］。通过元素分析、红外光谱、热分析、￣１ＨＮＭＲ谱和摩尔电导率对该配合物进行了表征。     

三辛基氧膦修饰电极上铀酰离子的富集和测定

研究了应用三辛基氧膦(TOPO)修饰电极测定水溶液中的铀,借助于铀与修饰分子的化学反应进行选择性富集,继之以循环伏安法溶出。悬汞滴电极(HMDE)易产生修饰,但结果重现性不佳。使用TOPO修饰的玻碳电极,能在搅动溶液中进行铀的富集。阴极伏安曲线呈现电流增长,也就是说在约—0.75V(对SCE)处出现一条与溶液中铀浓度相关的波峰。讨论了预富集时富集时间、pH和电极电位的影响。富集45min的检测下限在10~9M的范围内。此法对铀酰离子具有良好的选择性,但氧化荊有干扰。报告了检测海水的一些结果。     

三碳酸铀酰铵流化床分解-还原制备二氧化铀的研究

以三碳酸铀酰铵(AUC)分解-还原的热力学与动力学数据为依据,在内径φ60mm单级流化床中进行了AUC分解-还原制备UO_2的工艺研究。以N_2、Ar及AUC分解尾气经催化裂解、转化得到的含H_2和CO的混合气(循环气)作为流化气,研究了反应温度、流化气组成及流化速度对转化率的影响。在温度≥570℃情况下,以循环气或循环气与Ar的混合气流化时,设备生产能力达到了3.32kg(混料)/(h·L)的较高水平。     

三碳酸铀酰铵流化床分解-还原制备二氧化铀的研究

以三碳酸铀酰铵(AUC)分解-还原的热力学与动力学数据为依据,在内径φ60mm单级流化床中进行了AUC分解-还原制备UO-2的工艺研究。以N_2、Ar及AUC分解尾气经催化裂解、转化得到的含H_2和CO的混合气(循环气)作为流化气,研究了反应温度、流化气组成及流化速度对转化率的影响。在温度≥570℃情况下,以循环气或循环气与Ar的混合气流化时,设备生产能力达到了3.32kg(湿料)/(h·L)的较高水平。     

环戊二烯三羰基铼络合物的合成及其在放射性药物应用中的研究进展

综述了三种环戊二烯三羰基铼络合物的合成方法,分别介绍了合成机理和应用范围;评述了环戊二烯三羰基铼络合物在标记小分子、雌激素受体配基和多肽方面的研究进展.     

三种铀酰-Salophen配合物分子结构与振动光谱的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31G、6-31G**、6-311G**三种基组水平上,对三种铀酰-Salophen配合物的分子结构进行优化,计算了它们的振动频率和化学位移,并对得到的几何构型、电子结构、红外光谱、热力学性质和化学位移进行了讨论分析。     

三种结构相近的β—二酮的合成及其Eu^3 络合物荧光性能的研究

1998年,Yuan JL等报道了一种新TRFIA β-二酮类标记物配基——BHHCT（4,4’-双（1”,1”,1”,2”,2”,3”,3”-七氟-4”,6”-己二酮基）氯磺基-邻-三联苯）。以五氟乙基和三氟甲基替代BHHCT前体BHHT（4,4’-双（1”,1”,1”,2”,2”,3”,3”-七氟-4”,6”-己二酮基）-邻-三联苯）的七氟丙基,分别合成了BHPT（4,4’-双（1”,1”,1”,2”,2”-全氟-3”,5”-戊二酮基）邻三联苯）和BHTT（4,4’-双（1”,1”,1”-三氟-2”,4”-丁二酮基）邻三联苯）。BHTT、BHPT和BHHT的荧光寿命分别为 437、398和 341μs。在Tris-HCl缓冲液（0.1mol/L,pH=8.0）和10-6mol/LEu3 存在下,BHTT-Eu3 的荧光强度分别是BHPT-Eu3 和BHHT-Eu3 的4.3倍和11倍。滴定实