阴离子端羟基聚丁二烯的表征及其固化物的力学性能

简述了以硅烷保护羟基的烷基锂为引发剂,环己烷为溶剂合成丁羟胶的聚合方法;通过IR、^1H—NMR和GPC等方法研究了阴离子端羟基聚丁二烯主链结构、分子质量分布、官能度及其分布;对其固化物力学性能进行了评价。研究结果表明,阴离子端羟基聚丁二烯的1,4-结构含量高达约90％、分子质量分布指数≤1．05、官能度接近2,其固化物具有优异的力学性能。     

三臂星形端羟基聚丁二烯的阴离子合成及其表征

以叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,环己烷为溶剂进行阴离子聚合合成三臂星形端羟基聚丁二烯。采用凝胶渗透色谱(GPC)和1H-NMR方法表征了聚合物相对分子质量及其分布、支化度、平均官能度和主链微观结构。研究结果表明,三臂星形端羟基聚丁二烯的相对分子质量分布指数≤1.1,平均官能度和支化度均接近3。     

负离子聚合法合成α-羟基-ω-羧基聚丁二烯及其表征

以叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂、环己烷为溶剂进行负离子聚合,合成高1,4-结构含量的α-羟基-ω-羧基聚丁二烯(HO-PB-COOH),并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对其主链结构、分子量分布和平均官能度进行了表征。结果表明,HO-PB-COOH的1,4-结构摩尔分数高达约90.00%,多分散指数不大于1.10,平均官能度接近2.00。     

阴离子聚合法合成端羟基液体丁苯橡胶的研究——Ⅱ.端羟基液体丁苯橡胶的合成与表征

以1摩尔间二异丙烯基苯与2摩尔n-BuLi 反应的加成物为引发剂,环氧丙烷(PO)为羟化剂,在环己烷中合成了端羟基液体丁苯橡胶(A-HTBS),其 1,4-结构含量可达 90％。研究表明,当丁二烯和苯乙烯单体总浓度为36—133克/升,活性种(LE)浓度为0.016—0.133 摩尔/升,苯乙烯在单体总浓度中的含量小于30％时,所得A-HTBS的分子量与设计值一致,分散指数小于1.2;羟化反应对 LE而言是一级反应,若[PO]/[LE]值(摩尔比)大于4,羟化反应时间大于 2 小时,羟化反应温度为 50℃,则 A-HTBS的官能度能保持在 2左标 加入乙二醇二甲醚或三乙胺,能增加1,2-结构含量和提高苯乙烯的相对活性,但并不影响A-HTBS的分子量及其分布和官能度。     

线型及星形端羟基聚丁二烯的合成与表征

以叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,丁二烯为单体,环己烷为溶剂,甲基三氯硅烷为偶联剂,采用活性负离子聚合法合成了线型端羟基聚丁二烯(L-HTPB)和星形端羟基聚丁二烯(S-HTPB),并用凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。结果表明,采用该方法合成的2种聚丁二烯,其1,4-结构摩尔分数均接近90.00%,L-HTPB的平均官能度接近2.00,S-HTPB的平均官能度接近3.00,与分子设计值基本相符。     

单官能度端伯,仲羟基聚丁二烯的研制

本文较详细地研究以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，丁二烯为单体，抽余油为溶剂，四氢呋喃为１，２－结构调节剂，环氧乙烷和环氧丙烷为羟基化试剂，单官能度端伯、仲羟基聚丁二烯的合成。实验表明，丁羟胶的分子量为２０００～８０００可调；１，２－结构含量可控制在２５％以下，也可随意提高至４０％以上；分子量分布＜１．１，平均官能度接近１。此外，对所得样品采用ＶＰＯ、ＧＰＣ、ＩＲ、Ｈ’－ＮＭＲ等仪器和化学方法进行表征。     

负离子聚合法合成端羟基聚丁二烯与自由基法端羟基聚丁二烯的性能对比

以硅烷保护羟基的烷基锂为引发剂,采用负离子聚合法合成了端羟基聚丁二烯(HTPB),通过核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法表征了HTPB的微观结构、分子量分布、官能度及玻璃化转变温度(Tg),研究了HTPB胶片的拉伸性能,并与自由基法HTPB进行了对比。结果表明,负离子法HTPB的1,4-结构摩尔分数约为90%,比自由基法HTPB高约12%,分子量分布小于1.1,低于自由基法HTPB,平均官能度比自由基法HTPB更接近理想值2,Tg为-88.3℃,较自由基法HTPB低9.7℃;负离子法HTPB胶片的拉伸强度与自由基法HTPB胶片相近,但扯断伸长率比自由基法HTPB胶片提高约74%。     

端胺基聚丁二烯的合成与表征

采用阴离子聚合法合成了端羟基聚丁二烯,通过端基转化法将羟基转化成胺基,从而合成了端胺基聚丁二烯,通过红外光谱（IR）、核磁共振（1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）等对其进行了表征。结果表明,所合成的端胺基聚丁二烯相对分子质量分布较窄（≤1.10）,平均官能度接近2,且微观结构可调;通过羟基值与胺基值的测定表明,端基转化率大于98%。     

负离子法合成端羟基聚丁二烯中极性添加剂的研究

在负离子法合成端羟基聚丁二烯过程中加入了极性添加剂(YB),有效地控制了活性短链引发剂和试样的相对分子质量及其分布,提高了其平均官能度。     

负离子聚合法合成端羟羧基液体聚丁二烯橡胶的研究

研究了在０℃下以对锂基苯酚盐为引发剂、四氢呋喃（ＴＨＦ）为溶剂、马来酸酐为终止剂的丁二烯负离子聚合，考察了影响聚合物分子量分布及其微观结构的因素。结果表明，当单体与引发剂的摩尔比小于８８，终止剂与引发剂的摩尔比为６～８时，可保证聚合物的羟基和羧基官能度接近理论值１，从而实现了端羟羧基液体聚丁二烯橡胶的分子设计；可通过调节单体与引发剂的摩尔比来设计聚合物分子量；调节非极性溶剂正己烷与ＴＨＦ的配比，可     

端羟基聚1,2-丁二烯的合成研究

端羟基聚1,2-丁二烯学名为α,ω-聚丁二烯乙二醇(以下简称丁羟胶),是遥爪型液体橡胶的一个重要品种。它的合成方法主要有自由基型和阴离子型聚合两种。前者工艺简单,成本较低,但产品复现性差,分子量分布较宽,分子线性差,实际上是一种不同官能度产品的混合物;后者则可     

支链羟基官能化SBS的制备及在改性沥青中的应用

以聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物(SBS)为原料,巯基乙醇(MCH)为改性剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,利用巯基-烯加成接枝反应,制备出支链羟基官能化SBS(SBS-g-OH)。通过FTIR、~1HNMR、TGA表征了产品的结构和性能,考察了反应时间、温度和巯基乙醇用量对官能度的影响、官能度对SBS-g-OH相对分子质量及聚丁二烯(PB)段1,2-C=C和1,4-C=C双键结构的影响。另外,探究了不同官能度的SBS-g-OH对提高改性沥青稳定性的影响。结果表明:当m(SBS)∶m(MCH)∶m(AIBN)=5∶1∶0.01时,在80℃下反应3 h可得官能度(FD)为24.07%的SBS-g-OH,且羟基主要接枝在SBS的PB段1,2-C=C双键上,该官能度的改性沥青离析程度最小,储存稳定性提高最为明显。     

四羟基聚丁二烯的合成及其改性端羟基聚丁二烯液体橡胶的力学性能

采用自制的烷基锂引发剂,以环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂、四氯硅烷为偶联剂合成了具有四羟基的端羟基聚丁二烯(HTPB)液体橡胶,通过凝胶渗透色谱仪、核磁共振仪等对其进行了表征.结果表明,四羟基HTPB的多分散指数小于1.1,平均官能度接近4,微观结构可调.用该四羟基HTPB改性现有商品HTPB可提高其拉伸强度,但扯...     

端羟基聚丁二烯官能度分布的测定

本工作采用高压液相色谱法测定端羟基聚丁二烯(HTPB)的官能度分布.将3,5-二硝基苯甲酰氯(DNBC)在一定条件下,进行衍生化反应.衍生化后的 HTPB 经高压液相色谱仪的紫外(UV)和方差(RI)双检测器进行检测。所得色谱图经数据处理,并分区统计组合,得到 HTPB的羟基官能团随分子量的分布,同时得到相应的数均分子量、重均分子量、分子量分散指数、数均官能度、重均官能度及官能度分散指数.     

星形高乙烯基聚丁二烯微观结构的控制研究

采用多官能度有机锂引发剂一步法合成星形高乙烯基聚丁二烯，结果表明极性调节剂及反应温度是影响聚合物微观结构的主要因素，聚合物的平均臂数越多，星形高乙烯基聚丁二烯的相对分子质量分布越窄。     

GPC法测定HTPB的官能度分布

端羟基聚丁二烯(HTPB)是一种重要的预聚物。据报道,HTPB的分子量(Mi)、分子量分布、官能度(f)和官能度分布对其物理和加工性能均有很大的影响。因此,对HTPB官能度分布的研究,具有十分重要的意义。 HTPB在聚合过程中,由于无法控制链的转移而产生了不同的官能度。预聚物的官能度被定义为预聚物的数均分子量(Mn)     

星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯无规共聚物微观结构的控制

采用多官能度有机锂引发剂一步法合成了星形无规苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物（SIBR）。结果表明,随着极性调节剂用量的增加,共聚物中1,2-PB,3,4-PI结构含量上升,同时共聚组成更加趋于单体组成。在聚合过程中,平均官能度的提高对微观结构含量影响不大。     

基于点击化学和可逆加成-断裂链转移自由基聚合合成极性链接枝聚丁二烯

以1-硫代甘油作为改性剂、聚丁二烯为主链,通过热引发和光引发合成了侧基含有羟基的聚丁二烯,以S-1-十二烷基-S′（α-α′-二甲基-α′′乙酸）-三硫代碳酸酯作为可逆加成-断裂链转移自由基聚合试剂、偶氮二异丁腈为引发剂,合成了端羧基聚N,N-二甲基丙烯酰胺,然后将两种官能化的聚合物进行酯化反应制得聚N,N-二甲基丙烯酰胺接枝聚丁二烯。结果表明,采用光引发可以显著提高点击化学的反应效率。用核磁共振氢谱证实了产物含羟基聚丁二烯和端羧基聚N,N-二甲基丙烯酰胺以及接枝聚合物的结构,并显示通过这种方法所制备接枝聚合物的接枝链数目和长度均可控。     

Synthesis of end group functionalized styrene-butadiene-styrene three block copolymer using lithumamide as initiator

用氮锂引发剂合成端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物王强,廖明义,王玉荣,张雪涛,张春庆(大连理工大学化工学院,辽宁大连116012)研究了六亚甲基亚胺基锂、氮锂和正丁基锂引发剂引发苯乙烯的聚合速率,合成了端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SBS)。结果表明,在设计相对分子质量相同的情况下,随着四氢呋喃加入量的增加,端基官能化SBS的1,2-结构质量分数增加,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数下降,但两者比值基本不变。相同条件下,用氮锂引发剂制备的端基官能化SBS的1,2-结构质量分数要略高于用正丁基锂引发剂制备的SBS。     

用氮锂引发剂合成端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物

研究了六亚甲基亚胺基锂、氮锂和正丁基锂引发剂引发苯乙烯的聚合速率,合成了端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物（SBS）。结果表明,在设计相对分子质量相同的情况下。随着四氢呋喃加入量的增加,端基官能化SBS的1,2-结构质量分数增加,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数下降,但两者比值基本不变。相同条件下,用氮锂引发剂制备的端基官能化SBS的1,2-结构质量分数要略高于用正丁基锂引发剂制备的SBS。