双羟基脲与HNO2的反应动力学及对Pu(Ⅲ)的稳定作用

研究了HClO4和HNO3体系中双羟基脲(DHU)与HNO2的反应动力学.结果表明,HClO4和HNO3体系下DHU与HNO2的反应动力学速率方程式均为-dc(HNO2)/dt=k·c(HNO2 )1·c(DHU )0·c(H+)-0.15,反应对DHU均呈零级.在HClO4体系下,θ=15 ℃, I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k1=(2.37±0.04) mol0.15/(L0.15·min);在HNO3体系下,θ=10 ℃, I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k2= (1.29±0.06) mol0.15/(L0.15·min)(n=8).同时考察了反应温度对反应速率的影响,结果表明,随着温度的升高, 反应速率均明显加快, HClO4和HNO3体系对应的反应活化能分别为68.2 kJ/mol和76.8 kJ/mol.在HClO4和HNO3体系中,随着离子强度的增加,氧化还原反应的表观速率常数k'均下降.过量的DHU在HNO3溶液中可以很好的稳定Pu(Ⅲ)48 h而不被氧化.     

硝酸体系中AHA与HNO_2的反应动力学研究

本工作研究HNO3体系下AHA与HNO2的反应动力学。研究得到该反应的反应动力学速率方程式为-dc(HNO2)/dt=kc(HNO2)c0.25(AHA)c(HNO3)。在t=10℃、I=0.5mol·kg-1条件下,反应速率常数k=(0.4814±0.0375)L1.25·mol-1.25·s-1。实验研究了反应温度对反应速率的影响。结果表明,随着反     

高氯酸体系中AHA与HNO_2的反应动力学研究

本工作研究HNO3体系下AHA与HNO2的反应动力学。研究得到该反应的反应动力学速率方程式为-dc(HNO2)/dt=kc(HNO2)c0.25(AHA)c(HNO3)。在t=10℃、I=0.5mol·kg-1条件下,反应速率常数k=(0.4814±0.0375)L1.25·mol-1.25·s-1。实验研究了反应温度对反应速率的影响。结果表明,随着反应温度的升高,反应速率明显加快,相应的反应活化能?E=46.92kJ·mol-1。在离子强度I=0.5～3.0mol·kg-1范围内,氧化还原反应的表观速率常数k′随离子强度I的增加而有所增大,但增大幅度不甚明显。对该反应的机理进行了简要讨论。高氯酸体系中AHA与HNO_2…     

硝酸介质中单甲基肼与亚硝酸的反应动力学

采用分光光度法研究硝酸介质中单甲基肼(MMH)与亚硝酸(HNO2)的反应。HNO2和MMH反应动力学速率方程为－dc(HNO2)/dt=kc(H+)c1.1(NO－3)c1.1(MMH)c(HNO2)。当t＝2.6℃、c(NO－3)＝0.50mol/L时,反应速率常数k=(115±2)(mol/L)－3.2•s－1,反应活化能Ea=(37.8±0.1)kJ/mol。研究结果表明：在硝酸介质中,甲基肼与亚硝酸能快速反应;提高酸度、MMH浓度或硝酸根浓度均有利于亚硝酸的还原。     

Study on Reaction Kinetics of Nitrous Acid With Acetohydroxamic Acid in HNO_3 Medium

The kinetics of reaction of AHA with nitrous acid is studied in HNO3 medium. The reaction rate equation was obtained as following:- dc(HNO2)/dt=kc(HNO2)c0.25(AHA)c(HNO3). In the case of t=10 ℃,I=0.5 mol·kg-1,the reaction rate constant k is (0.481 4 ± 0…     

羟胺乙酸与HNO2的还原动力学

利用分光光度法研究了高氯酸体系中羟胺乙酸(HAAA)与亚硝酸(HNO2)的还原动力学,其动力学方程式为-dc(HNO2)/dt=kc0.87(HAAA)c2.11(H+)c0.51(ClO-4),其中,在1℃时,反应速率常数k=(3.63±0.35)(mol/L)3.49/s,活化能Ea=(72.6±3.0)kJ/mol.同时还研究了羟胺乙酸浓度、H+浓度、高氯酸根浓度、温度对羟胺乙酸与亚硝酸反应速率的影响.结果表明,增加羟胺乙酸浓度、H+浓度、高氯酸根浓度和提高温度,HNO2还原速度加快.     

羟基脲与HNO2的反应动力学及对Pu(Ⅲ)的稳定性研究

在HNO3溶液中,研究了羟基脲(HU)与HNO2反应的动力学.研究结果表明,反应对HU呈零级,速率方程可表示为-dc(HNO2)/dt=k0c(HNO2)c1.1(HNO3)c0(HU),在t=10 ℃,c(HNO2)=5 mmol/L时,k0=(0.18±0.01)L1.1·mol-1.1·s-1,反应活化能Ea≈63 kJ/mol.在不同离子强度的NaNO3溶液中的研究表明,离子强度变化对反应速率影响不大.分光光度法和萃取法研究表明,过量的HU在HNO3溶液中可以很好地稳定Pu(Ⅲ).     

甲醛肟与HNO_2氧化还原反应动力学

用分光光度法研究了高氯酸体系中甲醛肟(FO)与亚硝酸的还原动力学,其动力学方程式为:-dc(HNO2)/dt=kc(HNO2)c1.32(FO)c0.96(Cl O4-),其中在1.0℃时,k=(7.55±0.50)(mol/L)2.28/s,活化能Ea=(65.16±6.52)kJ/mol。增加甲醛肟浓度、高氯酸根浓度和温度,HNO2还原速度增加,H+浓度对还原反应基本无影响。     

Pu催化HNO_2氧化U(Ⅳ)的研究

研究了Pu存在条件下HNO2氧化U(Ⅳ)的反应,并考察了HNO2浓度、反应温度、HNO3浓度、Pu浓度对U(Ⅳ)氧化速率的影响。结果表明:Pu对HNO2氧化U(Ⅳ)的反应具有显著催化作用;获得了Pu催化条件下HNO2氧化U(Ⅳ)的动力学方程:-dc(U(Ⅳ))/dt=kc(U(Ⅳ))c1.3(HNO3)c1.3(NO-2),得到了29℃时的反应速率常数k=(0.69±0.04)L2.6/(mol 2.6·min)。并对反应历程进行了探讨。     

单甲基肼还原Np(Ⅴ)的反应动力学

用分光光度法研究了HNO3介质中单甲基肼(MMH)还原Np(Ⅴ)的动力学行为.通过考察还原剂浓度和酸度等条件对Np(Ⅴ)动力学过程的影响,确定了反应的动力学速率方程为-dc(Np(Ⅴ))/dt=kc(Np(Ⅴ))c0.36(MMH)c(H+),在温度θ=35℃,离子强度为2 mol/L时,反应速率常数k=0.004 79(mol/L)-1.36/min.研究了离子强度、c(U(Ⅵ))和温度对反应的影响.结果表明,离子强度和c(U(Ⅵ))对反应速率无显著影响;反应活化能为60.43 kJ/mol,随着温度的升高,反应速率加快.并在此基础上推测了可能的反应机理.     

乙异羟肟酸在硝酸溶液中的稳定性

乙异羟肟酸（AHA）是有望用于乏燃料后处理的新型无盐络合剂。本工作建立了紫外分光光度法和离子色谱法分别测定硝酸溶液中AHA和其水解产物乙酸浓度的方法,研究了硝酸溶液中AHA稳定性以及温度和甲基肼对AHA稳定性和水解产物的影响。结果表明：AHA稳定性随时间和硝酸浓度的增加而降低;温度对AHA在硝酸中的稳定性影响较大;甲基肼能明显提高AHA在硝酸中的稳定性。在一定条件下,AHA在硝酸中具有较好的稳定性,能满足后处理工艺要求。     

高氯酸介质中单甲基肼与亚硝酸的反应动力学

用分光光度法研究了高氯酸介质中单甲基肼(MMH)与亚硝酸(HNO_2)的反应,建立了单甲基肼与亚硝酸的反应速率方程式.高氯酸介质中HNO_2和MMH反应的速率方程如下:-dc(HNO_2)/dt=kc(H~+)~(0.9)c(MMH)~(1.1)c(HNO_2).温度4.5 ℃, c_0(ClO_4~-)＝0.50 mol/L时,反应速率常数k＝(46.0±2.7) L~2/(mol~2·s),该反应的活化能E_a=(42.4±0.1) kJ/mol.以上研究结果表明,在高氯酸介质中,单甲基肼与亚硝酸能很快反应,提高酸度、增大单甲基肼浓度均有利于亚硝酸的还原.     

稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学

采用分光光度法研究了0.1~0.4mol/L稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺(DMHAN)与亚硝酸的反应动力学,包括硝酸浓度、亚硝酸浓度、二甲基羟胺浓度、离子强度、温度等条件的影响。稀硝酸体系中二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学方程为:-dc(HNO0.452)/dt=kc1.26(HNO2)c0.85(DMHAN)c(H+)在20℃,离子强度为0.50mol/L时,k=3.09(mol/L)-1.56·s-1,Ea≈55.1kJ/mol;反应中,亚硝酸与二甲基羟胺的表观反应计量比约为2.5∶1。     

Influence of Monoisodecyl Phosphoric Acid on Extraction of Neptunium with Diisodecyl Phosphoric Acid

The influence of monoisodecy1 phosphoric acid (MIDPA) on the separation of Np with diisodecy1 phosphoric acid (DIDPA) was studied from the aspects of the extraction rate and the back-extraction with H₂C₂O₄ solution. This study is important for the development of the partitioning method for high-level waste because MIDPA is one of the radiolysis products of DIDPA The increase in the MIDPA concentration was found to accelerate the extraction of Np initially in the pentavalent oxidation state. When the MIDPA concentration was 0.1 M, the extraction rate was ten times faster in the absence of H₂O₂ and twice faster in the presence of 0.5 M H₂O₂. It was also found that the extraction mechanism in the aspect of Np redox reactions did not change even in the presence of MIDPA

On the other hand, Np became less back-extracted with increasing MIDPA concentration. However, the tolerable concentration of MIDPA, determined by the required distribution ratio for the Np back-extraction, is higher than the estimated concentration of MIDPA produced radioiytically in the partitioning process.     

土壤腐殖酸的质子解离平衡研究

本文用电位滴定法对提纯了土壤胡敏酸ＨＡ，富啡酸ＦＡ的质子解离子平衡进行了研究，并根据离子散模和连续亲和谐模型对实验数据进行了分析，得知ＨＡ和ＦＡ均含有三类酸性基团，     

Extraction of Lanthanoids (III) with Di-isodecyl Phosphoric Acid from Nitric Acid Solution

The extraction of Nd(III) with di-isodecylphosphoric acid was studied and compared with that by di(2-ethylhexyl) phosphoric acid. DIDPA possesses higher D_f values in a strong acid medium but poorer separation factors against lanthanoids(III) than that of DEHPA. Mono (2-ethylhexyl) phosphoric acid increased extraction of Nd(III) with DIDPA in a similar manner as in the case of DEHPA, by a factor of D_f of 10³.

The extraction of Sr(II) was also investigated with DIDPA, which showed a maximum of D_f at pH 5.0. Results showed that DIDPA is a promising extractant for the partitioning of the high level liquid waste.     

分光光度解谱法直接测定U、HNO3、HNO2混合组分浓度

将最小二乘法应用于分光光度解谱分析,在波长350～500 nm范围内,利用U-HNO3-HNO2的吸收谱分别建立了HNO3水溶液和30%TBP煤油中U、HNO3、HNQ2的分析方法.在水相ρ(U)=0.95～74.1 g/L、c(HNO3)=3～5 mol/L、c(HNO2)=5×10-4～2×10-3mol/L时,U...     

The Property and Application of Arachidonic Acid

Arachidonic acid(AA) is one of the most important PUFAs(polyunsaturated fatty acids) in human body.A high-yield arachidonic acid-producing strain(mortierella aplina) was selected by ion implantation(the relative content of arachidonic acid is 70.2% among all fatty acids).This paper mainly introduced the structure,distribution,source,physiologic healthcare function and application of AA.     

含草酸的硝酸溶液对锆合金的腐蚀行为

本工作模拟草酸钚沉淀母液蒸发浓缩工艺的运行条件,依据GB/T 4334.3-2000的实验要求,开展了含草酸的硝酸溶液对锆合金板材和焊件的腐蚀行为研究.采用称重法获得了腐蚀速率数据,采用扫描电镜观察金属表面的腐蚀形貌,并测定了腐蚀溶液中金属离子的浓度.结果表明:模拟实验条件下锆合金各腐蚀样品腐蚀速率均极低,测得的锆合金...