1,8-萘酰亚胺衍生物的设计、合成及其对半胱氨酸的识别研究

巯基氨基酸水平异常与多种疾病相关,其检测仍存在一定的局限,研究检测巯基氨基酸的荧光探针具有一定的价值.以苊为原料合成了61个1,8-萘酰亚胺衍生物,研究了该类化合物的荧光性能及其作为半胱氨酸含量测定的荧光探针的可能性.紫外光谱分析表明1,8-萘酰亚胺衍生物上N-取代基对最大吸收波长无明显影响;荧光光谱(FL)的性能测试显示硝基萘酰亚胺衍生物N-甲基-4-硝基-1,8-萘二甲酰亚胺(4a)～4-硝基-N-间氟苯基-1,8-萘二甲酰亚胺(4s)无荧光,氨基萘酰亚胺衍生物N-甲基-4-氨基-1,8-萘二甲酰亚胺(5a)～4-氨基-N-间氟苯基-1,8-萘二甲酰亚胺(5s)有强烈黄色荧光,而马来酰亚胺萘酰亚胺衍生物N-甲基-4-(1H-吡咯-2,5-二酮-1-基)-1,8-萘二甲酰亚胺(6a)～4-(1H-吡咯-2,5-二酮-1-基)-N-(间氟苯基)-1,8-萘二甲酰亚胺(6s)有微弱蓝色荧光,其中7个马来酰亚胺萘酰亚胺衍生物探针对半胱氨酸(Cys)溶液有荧光点亮效应.对7个探针加入21种其它氨基酸作为干扰项的测试显示探针对半胱氨酸检测有良好的选择性.研究了不同pH值下荧光强度,检测探针与半...     

新型萘酰亚胺衍生物的合成

N-(N’,N’-二甲基氨基乙基)-4-硝基-1,8-萘酰亚胺和2,3-二甲基苯并噻唑碘化盐在痕量水存在下经亲核取代反应合成了一个新型的萘酰亚胺衍生物——N-(N’,N’-二甲基氨基乙基)-4-[2-(2,3-二氢-2,3-二甲基苯并噻唑)氧基]-1,8-萘酰亚胺,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。并对反应机理进行了初步研究。     

新型1,8-萘酰亚胺类化合物与DNA相互作用的研究

用荧光光谱、紫外光谱、粘度法对两种新型1,8-萘酰亚胺类化合物N-羟乙基-3-硝基-4-溴-1,8-萘酰亚胺(B)和N-羟乙基-4-羟乙基-3-硝基-1,8-萘酰亚胺(N)与DNA的相互作用进行了研究,考察和比较了它们与DNA的作用模式和强度,求出了两种化合物的嵌入常数。结果表明,化合物N和B主要以插入方式与DNA作用,且化合物N与DNA的作用强于化合物B。     

双核钌-DMBA双芳香炔化合物的合成和电化学性质（英文）

在弱碱性条件下,双核钌(Ⅲ)配合物Ru2(DMBA)4(NO3)2(DMBA=tetrakis-N,N′-dimethylbenzamidinate)与不同芳香炔反应(其中芳香基团包括:NAPme,N-甲基-1,8-萘二甲酰亚胺;NAPiso,N-异丙基-1,8-萘二甲酰亚胺;Naphth,萘;Ant,蒽),制备了相应的端基炔取代配合物trans-Ru2(DMBA)4(C2Ar)2(Ar=NAPme,1;NAPiso,2;Naphth,3;Ant,4)。利用X射线晶体衍射测定了它们的结构。所有化合物的Ru-Ru键长处于单键范围(0.245 0~0.249 1 nm),它们均是抗磁性物质。进一步通过1H NMR和UV-Vis-NIR光谱进行了表征。电化学研究表明,所有化合物显示出与芳香基团有关的2个可逆的单电子氧化还原过程(包括一个氧化过程和一个还原过程)。     

D-l-A分子修饰罗丹明底环及对其激发态的影响

通过乙基桥把供电子基团1,8-萘酰亚胺与罗丹明底环羧酸基相连,得到了两种以D-l-A(Donor-Acceptor-Line alkanes compounds)分子修饰罗丹明底环的化合物,并就合成中间体D-π-A(Donor-Acceptor-π-conjugated compounds)分子中哌嗪供电子基取代溴对1,8-萘酐母体基态和激发态的影响,以及对D-l-A分子修饰罗丹明底环对罗丹明母体D-π-A分子紫外可见吸收光谱和激发态的影响进行了研究。结果表明:用D-l-A分子修饰罗丹明底环时,D(Donor compound)的给电子能力越强,其吸收强度越大,其吸收紫外光而激发能力越强;在激发态下D-l-A体系发生了分子内能量传递,萘酰亚胺基团发生强烈的荧光猝灭,罗丹明底环接收能量激发罗丹明母体(D-π-A分子)发射特征荧光,D的给电子能力越强,其荧光强度越高。     

可聚合1,8-萘酰亚胺衍生物掺杂聚硅氧烷复合材料的合成及荧光特性

合成了3种可聚合的1,8-萘酰亚胺衍生物, 并研究了其在二甲基亚砜(DMSO)溶液中的光物理性质. 这些化合物表现出的光物理性质与其电子环境有关. 通过溶胶-凝胶法制备了可聚合1,8-萘酰亚胺衍生物与硅氧烷的共聚物. 尽管3种萘酰亚胺衍生物C-4位的取代基不同, 但在3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)固凝胶中摩尔分数为0.06%时荧光强度均最大. 利用 ²⁹Si MAS NMR对合成材料进行了表征, 结果表明, 硅氧烷的缩聚程度影响材料的荧光强度, 说明材料中荧光单元的分子运动对材料的荧光性能有重要影响.     

新型三嗪桥连的双1,8-萘酰亚胺衍生物的合成及其光物理行为

以1,8-萘酰亚胺和三聚氯氰为主要原料, 合成了两种由三嗪环桥连的双1,8-萘酰亚胺化合物3 和5. 采用紫外-可见光谱和荧光光谱等手段考察了两种化合物在不同溶剂中的光物理行为. 与参比化合物N-丁基-1,8-萘酰亚胺相比, 在二氯甲烷、三氯甲烷和甲醇等极性溶剂中, 化合物3和5除了在短波区(λ<400 nm)存在1,8-萘酰亚胺的特征荧光发射峰外, 在长波区(>450 nm)均产生一个较强的新荧光发射峰, 表现出分子内激基缔合物的光物理行为. 与化合物5相比, 由于化合物3特殊的构象异构, 其荧光强度发生严重的猝灭. 在非极性溶剂甲基环己烷中, 化合物5 由于存在较强的分子间氢键作用而聚集, 受激后形成了较稳定的分子间激基缔合物, 但未观察到明显的分子内激基缔合物的形成. 在甲苯溶剂中, 化合物3和5与甲苯分子形成了激基复合物, 并未形成分子内激基缔合物. 进一步研究3和5的固态激发态性质, 发现化合物3和5的固体薄膜受激后分别在465和469 nm处出现激基缔合物的特征荧光发射峰.     

含萘酰亚胺基元的水杨醛席夫碱的合成及其溶致变色效应

将N-2-（-2-羟乙氧基）乙基4肼基-1,8-萘酰亚胺与水杨醛缩合得到-种新型席夫碱化合物N-（2-（2-羟乙氧基）乙基）4-（2-羟基苯甲醛腙肼基）-1,8-萘酰亚胺（Ⅰ）,对化合物Ⅰ在不同溶剂中的光谱性质研究发现,其表现出特殊的紫外吸收和荧光双重溶致变色效应,可作为荧光分子探针获得应用．对化合物Ⅰ在不同pH值的乙醇水溶液中的光谱性质进行研究,发现该化合物不仅表现出酸碱变色行为,而且具有质子调控荧光分子开关功能及化学荧光传感器特性,有望在酸碱指示剂、分子开关和化学荧光传感器等方面获得应用．     

1,8-萘酰亚胺衍生物的合成、表征及电存储性能

本文以三苯胺结构作为电子给体,与三种接有不同吸电子基团的1,8-萘酐反应合成了具有电子给-受体结构的N-(4-三苯胺)-1,8-萘酰亚胺(NA-ATPA)、N-(4-三苯胺)-(4-氰基)-1,8-萘酰亚胺(NA(CN)-ATPA)和N-(4-三苯胺)-(4-硝基)-1,8-萘酰亚胺(NA(NO_2)-ATPA),并对它们的结构进行了表征。利用紫外可见光谱、荧光发射光谱和循环伏安法对产物的光物理性能和电化学性能进行了测试,并测试了其存储行为,结果显示NA-ATPA表现出易失的静态随机存储行为(SRAM),NACN-ATPA表现出非易失的闪存型存储(Flash),NA(NO_2)-ATPA表现出非易失只读型存储(WORM)。三种萘酰亚胺对存储行为中高导态的维持能力逐渐增强,其原因是引入的吸电子基团的吸电子性越强,其LUMO值和能隙值降低的越多,越利于电荷转移,形成更稳定的电荷转移络合物。另外,本文还对原料和产物的电子结构、分子轨道和能级进行了分子模拟计算,研究了三种化合物基态和激发态的差别,并对其电子转移过程进行了理论分析。     

新型1,4,5,8-萘酰亚胺类衍生物的合成

以1,4,5,8-萘四甲酸二酐(1)和2-乙基己胺(2)为原料,设计并合成了3种新型的1,4,5,8-萘酰亚胺类衍生物,其结构经1H NMR,IR和MS表征。中间体N-(2-乙基己基)-萘-1,8-二甲酸单酐-4,5-单甲酰亚胺的最佳反应条件为:19.7 mmol,n(1)∶n(2)=1.1∶1.0,以醋酸锌为催化剂,在DMF(20 mL)中于140℃反应15h,收率25%。     

Photostability of novel copolymers functionalized with laser dyes based on modified rhodamine 6G and 1,8-naphthalimide

Modified rhodamine 6G molecules (Rh-Al or Rh-Aln) with polymerizable double bonds had been copolymerized with 1,8-naphthalimide derivatives. In copolymers PRNAM, naphthalimide moieties are connected to rhodamine moieties at nitrogen atom of rhodamine moiety, and in copolymers PRNM naphthalimide moieties are connected to rhodamine moieties at ester group of rhodamine moiety. We report on their photostability in liquid solution and in solid film. The photodegradation kinetics of novel copolymers functionalized with laser dyes based on modified rhodamine 6G and 1,8-naphthalimide has been studied by UV-VIS absorption spectroscopy. The results show that the rates of the photofading reactions of these novel copolymers follow quasi-first-order. The photostability of the copolymers functionalized with laser dyes in solid films is better than that in solutions. The different type of the copolymer shows the different photostability.     

三元若丹明激光染料荧光寿命研究

利用单光子计数技术测试了新型三元若丹明激光染料在不同溶剂中的荧光寿命、荧光光谱及其寿命的实验数据.实验表明,所研究的三元若丹明染料存在着有效的分子内能量传递过程,这些过程使得激光染料的荧光量子效率及光稳定性明显改善.     

新型可聚合激光染料及双发色团共聚物的合成

通常染料激光的工作介质是染料溶液,因而限制了在一些技术领域的应用.因此近年来人们将研究兴趣转移到固体激光染料[1～3].激光染料的固体基质相对于其液体溶液存在着显著的技术优势:紧密性、可加工性、无毒、不易燃、无蒸发、易于器件集成化等等.聚合物或硅胶均可用作激光染料的固体基质,用作基质的聚合物与激光染料有很好的相容性,光均一性,且其制作成本低廉.近期报道将激光染料与甲基丙烯酸甲酯进行共聚得到了性能优良的固体激光材料[4],由于激光染料与聚合物链直接相连,减少了耗能,避免了染料过快的降解,大大提高了其光稳定性和激光输出…     

Synthesis and functional properties of green fluorescent poly(methylmethacrylate) for use in liquid crystal systems

The copolymerization of six 4-aminosubstituted-1,8-naphthalimide dyes comprising an allylic polymerizable group with methylmethacrylate has been investigated. The utility of the copolymers prepared as fluorescent component in polymer/liquid crystal systems has been examined. The photophysical and photochemical properties of the systems monomeric dye/liquid crystal and copolymer/liquid crystal have been also discussed. It has been shown that in a liquid crystal mixture 1,8-naphthalimide dyes and respective copolymer/liquid crystals have yellow–green fluorescent color with good photostability. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.     

新型可聚合双发色团电致发光材料的合成

自１９８７年Ｔａｎｇ［１］报道了高效、高亮度的双层有机薄膜电致发光器件以来,电致发光材料的研究受到了广泛的关注．接着在１９９０年,英国剑桥大学Ｂｕｒｏｕｇｈｅｓ等［２］首次利用聚亚苯基乙烯（Ｐｏｌｙ（ｐ ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）,ＰＰＶ）...     

含萘酰亚胺光功能基元的吡唑啉酮席夫碱的合成及其光谱性质

以4-溴-1,8-萘酐为原料,经亚胺化、取代和还原反应合成了中间体N-对氨基苯基-4-哌啶-1,8-萘酰亚胺(4),4与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩合得到一种含萘酰亚胺光功能基元的的新型吡唑啉酮席夫碱——1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩N-对氨基苯基-4-哌啶-1,8-萘酰亚胺(6)。4和6的结构经1H NMR和IR确证。研究了6在不同溶剂中的光谱性质,发现其吸收光谱和荧光光谱随溶剂的极性不同而表现出不同的光谱特性。进一步研究表明6在不同溶剂中可能以不同的互变异构体存在。     

Multifunctional photo acid generator for fluorescence imaging based on self-contained photoreaction

We present N-(p-anilinesulfonyloxy)-1,8-naphthalimide (ASNI) as fluorescence imaging material based on a novel fluorescence imaging mechanism. ASNI is composed of two functional moieties in one molecule: an acid-reactive fluorescence probe and a photoacid generator (PAG). When ASNI is photoirradiated, a bond in the PAG moiety breaks and an acid is generated. The fluorescence probe moiety then detects the acid and fluoresces. We call this novel mechanism a self-contained photoreaction (SCP). The photophysical properties and photoreactivity of ASNI were measured and compared with those of a prototype PAG, N-(phenylsulfonyloxy)-1,8-naphthalimide. These were well represented by density functional theory calculations. SCP permits one-step fluorescence imaging without any wet or dry developing process.     

新型以若丹明染料为母体的三发色团化合物的荧光性能

若丹明染料作为一种重要的激光染料,它们具有较高的荧光量子效率。这类染料在紫外区的吸收是相当小的,于是,当它们被使用在横向泵浦激光装置上时,就需要相当高的染料浓度,这样才能有效地吸收紫外泵浦光(如XeCI激光器,308 nm)。问题是,这类染料的发射光谱与其吸收光谱的低能量部分有重叠,亦即它门的Stokes位移较小,并且由于染料的荧光量子效率通常小于100,以致使一部分染料的激发辐射被基态染料分子再吸收,从而导致激发辐射的损失。与此同时,为了有效吸收泵浦光能量,染料的浓度通常很高,这样,激发辐射损失就会相当大。     

Programmed thermodynamic formation and structure analysis of star-like nanogels with core cross-linked by thermally exchangeable dynamic covalent bonds

Programmed thermodynamic formation of star-like nanogels from designed diblock copolymers with thermally exchangeable dynamic covalent bonds in their side chains and structure analysis of the nanogels were performed. Linear diblock copolymers that consist of poly(methyl methacrylate) block and random copolymer block of methyl methacrylate (MMA) and methacrylic esters with alkoxyamine moiety were prepared by atom transfer radical polymerization (ATRP). By heating the diblock copolymers in anisole, a cross-linking reaction occurred as a result of the radical crossover reaction of alkoxyamine moieties to afford star-like nanogels. Kinetic studies have revealed that the cross-linking behavior reaches equilibrium at a given reaction time, with characteristic reaction behaviors for thermodynamic reactions being observed. The equilibrium structures of the star-like nanogels were controlled by the initial concentrations of diblock copolymers as well as their compositions and molecular weights. Furthermore, by heating the star-like nanogels with excess alkoxyamine, linear polymers were successfully regenerated. The molecular weights and sizes of the nanogels were evaluated by gel permeation chromatography-multiangle laser light scattering (GPC-MALLS) and small-angle X-ray scattering (SAXS) measurements, respectively, and the morphologies of the nanogels were directly observed by scanning force microscopy (SFM).