结构优化分子筛的制备及其催化裂化性能Ⅱ.结构优化分子筛的催化裂化性能

利用结构优化改性前后的分子筛作为活性组元制备出一系列催化剂,并通过重油微反及ACE-Model R+固定流化床评价其催化裂化性能,并进行了比较.结果表明,采用气相超稳制备的分子筛再经稀土离子优化改性后,用其制成的催化剂的催化裂化反应的转化率显著提高,重油裂化能力明显增强,汽油中烯烃的含量大幅度降低.     

结构优化分子筛的制备及其催化裂化性能：Ⅰ．结构优化分子筛的制备及其表征

采用气相超稳方法制备了一系列不同晶胞大小、不同稀土含量的稀土高硅分子筛HRY，再以稀土离子优化改性方法对其改性；采用XRD、XRF、DTA和IR等方法对改性前后的HRY进行表征。结果表明，与改性前HRY分子筛相比，结构优化改性后的稀土高硅分子筛RHRY具有更高的热稳定性、水热稳定性及酸性中心的稳定性。     

结构优化分子筛的制备及其催化裂化性能Ⅰ.结构优化分子筛的制备及其表征

采用气相超稳方法制备了一系列不同晶胞大小、不同稀土含量的稀土高硅分子筛HRY,再以稀土离子优化改性方法对其改性;采用XRD、XRF、DTA和IR等方法对改性前后的HRY进行表征.结果表明,与改性前HRY分子筛相比,结构优化改性后的稀土高硅分子筛RHRY具有更高的热稳定性、水热稳定性及酸性中心的稳定性.     

高稳定性分子筛的催化裂化性能研究

通过改变分子筛阳离子交换及气相超稳改性的程度工业生产出不同晶胞大小的系列高稳定性分子筛HSZ。为了考察这些分子筛的催化裂化反应性能,分别以所开发的HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5分子筛为活性组元中试制备了催化裂化催化剂,并通过固定床自动微反活性评定仪和ACE固定流化床微反装置对其催化裂化反应性能进行了考察比较。结果表明,与以水热法分子筛为活性组元的催化剂相比,以气相法工业制备的高稳定性分子筛为活性组元的催化剂具有较强的重油裂化能力,较高的汽油、轻质油及总液体收率,较好的焦炭选择性。     

Y型分子筛催化裂化性能的模式识别

用常规方法制备了一系列Ｙ型分子筛，测定了其热稳定性。催化裂化及氢转移活性，采用模式识别方法，对Ｙ型分子筛组成与其催化裂化性能的关系进行了深入的分析，其结果有助于催化裂化催化剂的设计和信息积累。     

MCM—41超大孔分子筛的催化裂化性能考察

采用普通的硅铝源和十六烷基溴化铵为原料，在水热条件下合成孔径为3．7nm的超大孔MCM－41分子筛M41A和M41B。XRD测定表明M41B的孔壁厚度达到3．5nm。将该MCM－41制成FCC助催化剂后，在小型固定流化床反应装置上进行评定，结果表明，在一般的稀土Y型FCC催化剂中加入适当的M41B助催化剂后，能有效地提高FCC反应目的产物汽油、柴油、丙烯、丁烯的选择性和降低生焦率。     

择形分子筛及催化裂化新技术开发

介绍了我国近期研究开发的中孔择形分子筛技术以及催化裂解(DCC)、多产液化气和优质汽油(MGG)、多产异构烯烃(MIO)和催化热裂解(CPP)等催化裂化系列技术。这些新技术的共同特点是提高低碳烯烃产量和汽油辛烷值。ZRP择形沸石具有良好的重质油裂解能力和水热活性稳定性,可在上述催化裂化新技术的催化剂配方中得到应用。     

几种新型分子筛对催化裂化汽油的改质性能研究

在固定床微反装置上,对比考察了几种新型分子筛材料对催化裂化汽油的催化改质反应性能及β沸石在不同反应温度下的催化反应规律。结果表明,β沸石具有较好的异构化和芳构化能力,并随反应温度的升高,其裂解和芳构化能力逐渐增强,异构烃产率逐渐降低;工业低硅ZSM-5型分子筛的裂化活性较强;催化裂化汽油经改质后其烯烃含量均有所降低,且辛烷值基本不变。     

氢转移反应与催化裂化汽油质量

从分析氢转移反应的机理及本质人手，论述了催化剂孔结构、硅铝比、稀土量、晶粒度、沸石与基质相互作用、沸石组成等对催化裂化氢转移反应活性的影响、指出通过改进催化剂制备技术，选择合适的工艺操作条件及氢转移活性适宜的催化剂可以降低催化裂化汽油烯烃含量，不降低其辛烷值，并抑制焦炭的生成。     

降低汽油烯烃含量FCC催化剂技术进展

从国内清洁汽油燃料需求和催化裂化过程降低汽油烯烃反应原理出发，系统论述了国内外降烯烃FCC催化剂的研究开发现状及技术发展方向，指出未来降烯烃FCC催化剂将朝着突出重油裂化、增加产品(尤其是柴油)收率、提高汽油辛烷值和多产低碳烯烃方向发展。     

提高细晶粒Y型分子筛的结构稳定性及其裂化性能的研究

在实验室研究了晶粒粒径约0．2－0．4μm的分子筛硅／铝比与结构稳定性之间的关系,提出了提高细晶粒Y型分子筛结构稳定性的关键是在提高其硅／铝比的同时保持完整的晶体结构;用特殊的热－化学法制备的骨架硅／铝比11．7、结晶度大于90％的细晶粒USY分子筛具有与常规粗晶粒USY分子筛相近的结构和活性稳定性;与常规粗晶粒USY分子筛相比,细晶粒USY分子筛具有较高的裂化活性和动态活性,有更强的渣油转化能力,有更高附加值的产品产率和选择性。     

重油催化裂化技术近期进展

本文介绍了国内外重油催化裂化技术的进展，包括所用原料特点，产品性质，技术特点，催化剂和添加剂以及废催化剂脱金属工艺等。文章还对我国重油催化裂化今后的发展提出了一些建议。     

FCC催化剂系列产品的工业应用

介绍了中国石油兰州石化公司开发的降烯烃催化剂（LBO-12,LBO-16）和助剂（LBO-A）、增产丙烯催化剂（LCC-1）和助剂（LCC-A）及重油催化裂化催化剂（LHO-1和LB系列）的工业应用情况.结果表明,当LBO-12,LBO-16加入量占系统藏量的66%和50%时,汽油烯烃质量分数分别下降9.1%和10%,LBO-16催化剂的柴油质量分数不变;LBO-A加入量占系统藏量的15%时,研究法辛烷值（RON）提高0.6个单位,汽油烯烃质量分数降低3.3%;LCC-A加入量占系统藏量的6%时,丙烯收率增加了1.41%,RON提高了1.5个单位;当LHO-1加入量占系统藏量的80%时,总液收率增加了1.44%,油浆质量分数降低了1.41%.     

气相高硅Y型分子筛催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用试验

锦西石化分公司重油催化裂化装置采用了北京石科院研制、兰州石化分公司催化剂厂生产的气相高硅Y型分子筛催化剂LHA-28，工业应用结果表明，LHA-28催化剂提高了重油转化能力，液体收率高于对比剂，汽油的辛烷值、柴油的十六烷值与对比剂相比基本相当，是一种性能优良的催化剂。     

催化裂化催化剂酸性控制的研究

以催化裂化反应为基础,分析了B酸和L酸在裂化催化剂中的形成、分布、转化和作用机理.论述了稀土交换量、分子筛晶粒细化、酸性分布、酸性助剂等酸性调节、控制技术对催化剂裂化活性的影响.酸性助剂作为酸性调节技术,通过减缓进出提升管催化剂活性的衰减,强化催化裂化反应的作用已得到室内试验结果的支持.     

催化裂化汽油改质降烯烃反应过程规律的研究

利用裂化催化剂在微反-色谱联合装置、小型固定流化床试验装置和小型提升管催化裂化试验装置上，对催化裂化汽油改质汽油降烯烃过程的产物分布与烯烃含量的降低幅度(烯烃转化率)存在着较好的关联性，说明无论在何种反应条件下采用何种催化剂，只要催化裂化汽油改质后烯烃含量降低，就要付出产生一定量的干气和焦炭的代价。     

GOR-ⅡQD降烯烃催化裂化催化剂的工业应用

为了满足汽油烯烃体积分数低于35％的要求，青岛石油化工厂在重油催化裂化装置上试用了由石油化工科学研究院研究开发、齐鲁石化催化剂厂生产的降烯烃催化剂GOR—ⅡQD。GOR—ⅡQD采用了双元素改性氧化铝新型基质材料。工业应用标定结果表明，在原使用MLC—500催化剂系统中逐步加人GOR—ⅡQD，当其占反应再生系统催化剂藏量的45．6％时，微反活性由60％增加为63％，裂化汽油的烯烃体积分数由45．9％下降到34．6％，RON为90．8，诱导期为1000min．满足了新的汽油标准要求。     

新型催化裂化钝镍剂的研制及评价

通过单一钝镍组分之间的复配和优化获得三种新型的ＰＮ系列钝镍剂。轻油微反,重油微反和小型提升管中试放大试验研究表明,镍污染的催化剂经ＰＮ－１钝镍剂处理后能使裂化产物中氢气和焦炭产率,选择性均明显下降的同时提高裂化转化率,（液化气＋汽油＋柴油）收率提高了近１年百分点,改善了产品分布,显示出良好的工业应用前景。