国内受阻胺类光稳定剂合成研究新进展

受阻胺类光稳定剂(HALS)具有优异的抗老化性能,其合成研究一直是抗老化领域科研工作者的研究重点。本文从商品化产品的工艺优化、新型HALS的合成研究、含烷氧基团的受阻胺结构(NOR型)HALS的烷氧基化方法三个方面论述了近十年国内HALS合成的研究情况。     

受阻胺类光稳定剂GW-944的合成

近几年来塑料工业中对光稳定剂需求高速增长，预计2005年农膜对光稳定剂的需求量将达2000t以上，受阻胺光稳定剂(HALS)是自由基捕获剂的一种，其应用性能超过了其他任何一种光稳定剂，是近二三十年来国内外研究最活跃的一类光稳定剂。     

受阻胺类光稳定剂的发展

详细介绍了受阻胺类光稳定剂（HALS）的作用机理及国内外发展现状，指出应向高分子量化发展，开发低碱性HALS及反应键合型HALS。     

受阻胺类光稳定剂应用研究进展

介绍了受阻胺类光稳定剂的稳定机理,探讨了与其他助剂的并用效果及此类稳定剂在聚氯乙烯体系中的应用现状,并对其发展前景进行了展望。     

受阻胺光稳定剂Tinuvin 152的合成工艺研究

以三聚氯氰、2,2,6,6一四甲基-4-哌啶基丁胺、环己烷和乙醇胺为主要原料,三步法合成受阻胺类光稳定剂Tinuvin152.当以丙酮为溶剂合成中间体1(二取代三聚氯氰);n(中间体1):n(环已烷)=1:67,Mo03用量为以中间体1质量的5.6%;以及以甲苯为溶剂.碳酸氢钠为缚酸剂合成目标产物Trnuvin 152,目标产物的总收率为64.4%.与文献相比,本法采用常压反应过程,操作简便,同时降低了原料乙醇胺的用量,省去了回收乙醇胺的操作.     

受阻胺类稳定剂Tinuvin—770的合成

综述了受阻胺类光稳定剂Ｔｉｎｕｖｉｎ－７７０的合成方法、工艺条件及发展、生产状况。详细地阐述了催化剂、溶剂、癸二酸二酯种类、温度、压力等因素对产品收率的影响。得出在ＮａＯＣＨ３为催化剂、正庚烷为溶剂、常压及回流温度下,选用癸二酸二甲酯与２,２,６,６－四甲基－４－哌啶醇进行酯交换反应４－５ｈ,和目的产物,其收率在９７％以上。     

受阻胺类光稳定剂GW-944的合成

以三聚氯氰、叔辛胺和N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺为原料用三步法合成出受阻胺类光稳定剂GW-944。三聚氯氰与叔辛胺在5℃下反应3h,得到中间体Ⅰ,收率71 4%;Ⅰ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺于65℃下反应5h,得到中间体Ⅱ,收率90 8%;Ⅱ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺在高压釜中于170～180℃下反应8h,得到目标产物GW-944。在本文提出的最佳反应条件下,所得到的GW-944的平均相对分子质量大于2000,在425和450nm下的透光率均大于95%。     

甲醛法合成受阻胺光稳定剂

以受阻胺光稳定剂360为主要原料,以聚甲醛为甲基化试剂,以甲苯为溶剂,通过甲基化反应合成了受阻胺光稳定剂625,产物结构经¹HNMR进行了确证。通过单因素及正交实验,确定了适宜的甲基化反应条件为n(360)∶n(甲醛)=1∶4.6,反应温度85℃,反应时间6 h。在此条件下,甲基化率为97.4%。与甲醛/甲酸法相比,该反应过程无需加入甲酸,避免了光稳定剂360与甲酸成盐结块及繁琐的后处理过程,简化了操作,降低了成本,具有甲基化率较高和产物颜色较浅等优点。     

多功能性二元受阻胺类光稳定剂的合成与性能

以三聚氯氰,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇为原料得到中间体化合物2,4-二(哌啶-4-氧基)-6-氯-s-三嗪化合物(Ⅱa和Ⅱb),再与2-羟基苯并三唑类衍生物(Ⅲa,Ⅲb和Ⅲc)反应,得到6个二元受阻胺类光稳定剂化合物(Ⅳ)。用1HNMR、IR和ESI-HRMS确定了目标产物的结构。初步研究了其紫外吸收性能、热稳定性能和光稳定性能。结果显示:6个化合物在360 nm左右均有较强的吸收,最大摩尔消光系数ε分别为3.67×105、4.06×105、4.22×105、3.99×105、4.65×105,5.31×105L·mol-1·cm-1;6种光稳定剂的热和光稳定性能良好,其光稳定剂失重1%(质量分数)时的温度依次为:210、225、224、238、181和185℃,当掺杂光稳定剂化合物的样品的质量分解率达到10%的时候,所需要时间大于100 h。     

甲醛法合成受阻胺光稳定剂625

本文以受阻胺光稳定剂360为主要原料，以甲醛为甲基化剂，以甲苯为溶剂，通过甲基化反应合成受阻胺光稳定剂625，产物结构经1HNMR进行了确证。通过单因素实验以及正交实验，确定了适宜的甲基化反应条件为n(360):n(甲醛)=1:4.6，反应温度为85℃，反应时间为6h。在此条件下，甲基化率为97.4%。与甲醛/甲酸法相比，该反应过程无需加入甲酸，避免了光稳定剂360与甲酸成盐结块的问题，同时避免了繁琐的后处理过程，简化了操作，降低了成本，具有甲基化率较高和产物颜色较浅等优点。     

新型双四氮唑硫醚类化合物的合成与结构表征

异硫氰酸苯酯与叠氮化钠反应得到1-苯基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑,该化合物分别与1,2-二溴丙烷、1,3-二氯丙酮、1,4-二(溴甲基)苯和1,3-二(溴甲基)苯反应合成了相应的双四氮唑硫醚类化合物3 a~3d,其结构经元素分析、MS和1H NMR确认,并对其质谱裂解途径进行了探讨。     

一种新型共轭Schiff碱聚合物的合成与表征

以对苯二甲醛和水合肼为原料,无水乙醇作溶剂合成了一种共轭Schiff碱聚合物,并通过GPC、IR、1 H NMR、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对其分子量和组成结构进行表征。结果表明,该物质为一种分子量较大的共轭Schiff碱聚合物,具有良好的荧光性。     

Synthesis and characterization of novel organosilicon-modified polyurethane

Organosilicon-modified polyurethane have been synthesized using the prepolymer method and characterized by Fourier infrared (FTIR) spectroscopy, wide angle X-ray diffraction (WAXD), scanning electron microscopy (SEM), thermogravimetric analysis (TGA), differential thermal analysis (DTA), solvent resistance analysis, and stress–strain tests. The FTIR spectra show that the polyurethane is fully reacted and polydimethylsiloxane (PDMS) is chemically incorporated into the copolymer. SEM reveals a multiphase structure with surface cracking and thermal analysis indicates that the heat resistance properties are better when the PDMS concentration is low. According to the solvent resistance, water and acetone uptake decreases when the PDMS content is less than 4 wt % while the ethanol uptake changes indistinctively. The mechanical properties of the films are also discussed. A tensile strength up to 6 wt % has the largest effect while the elongation at break decreases. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 125:1486–1492, 2012     

Synthesis and characterization of a novel nitrogen‐containing flame retardant

The lowering of ignitability and flammability of polyethylene (PE) and the production of fire‐retarding materials has become an urgent problem because of the demand of fire safety. In our article, a new charring agent (CA), a derivative of triazines, was synthesized by charging 2‐amino‐4,6‐dichloro‐s‐triazines and diethylenetriamine into a reactor to conduct the solution polycondensation reaction, and the synthetic conditions of monomer and CA, such as temperature, time, etc., were investigated. Both the monomer and the resulting polymer were characterized by mass spectrum (MS), Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, ¹H? NMR, and elemental analysis. The intrinsic viscosities and flame‐retardancy property of CA were also studied. It was found that the incorporation of ammonium polyphosphate (APP) and CA into low‐density polyethylene (LDPE) has a distinct effect on thermal and flame‐retardancy behavior. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 94: 1556–1561, 2004     

N—取代烷氧基受阻胺光稳定剂及其应用

介绍了N-取代烷氧基受阻胺的结构、性能、代表性品种及其在聚合物稳定化中的应用。     

含吡啶基的乙酸衍生物的合成及表征

分别以吡啶-2-甲醛和二吡啶甲基胺为原料,合成了两种含有吡啶环的新型乙酸衍生物-[（6-胺基-己基）-吡啶-2-甲基氨基]乙酸和[二（2-吡啶甲基）-氨基]乙酸.并通过IR、MS（ESI）、^1HNMR和（或）元素分析对两个化合物进行了表征.     

几种Salen双肟类衍生物及其配合物的合成与表征

以12,-二胺氧乙烷、1,3-二胺氧丙烷、1,4-二胺氧丁烷及3种水杨醛衍生物为原料,以无水乙醇为溶剂,在常压、55℃条件下合成了9种新型的Salen双肟类衍生物,与过渡金属盐类作用制备了其配合物。用元素分析、红外光谱、核磁共振及差热-热重等测试技术对化合物的结构进行了表征。结果表明,所合成的新型Salen双肟类衍生物均为四齿含氮配体并与过渡金属离子有较强的配位能力,反应条件温和,收率较高。     

新型复合分子筛L/ZSM-5的合成与表征

在一定的SiO₂与Al₂O₃物质的量比和pH条件下,采用水热晶化法合成了L/ZSM-5新型复合分子筛。并通过X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）和红外光谱（IR）对样品进行了表征。讨论了酸量对合成的影响。结果表明,优化的加酸量为(0.802 0～0.939 9) g,在一定的酸性范围,酸性越强越有利于ZSM-5的生成,合成出的复合分子筛中ZSM-5所占的比率越高。     

新型salamo衍生物苦味酸铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

以丙酮为溶剂,1,3-二胺氧丙烷双缩邻香草醛(H2L)与苦味酸铜反应,制备了一种新型salamo衍生物苦味酸铜(Ⅱ)配合物,其结构经元素分析,1HNMR,IR,TG-DTA及UV表征。结果表明,新型salamo衍生物是一种四齿配体,配合物的可能结构式为[Cu4L2(pic)4(H2O)2].2CH3COCH3.2H2O。     

一种新的寡聚酰胺体系的合成及表征

合成了一种新的由2,6-二甲氨基吡啶和2,6-二羧基吡啶单元交替组成的寡聚酰胺化合物,并通过1HNMR、13CNMR和MALDI-TOF质谱对其结构进行了全面的表征。