聚合釜的结构及技术性能对PVDF聚合过程控制的影响

0前言 聚偏氟乙烯（PVDF）是经HCFC-142b裂解成VDF单体,再通过聚合反应生成的含氟高分子材料,PVDF树脂由于具有优良的化学性能、物理性能和热加工性能,因而得到广泛的应用。近年来,在能源、环保、电子、化工、建材等相关产业方面的应用得到了快速发展,其重要性和开发前景在含氟高分子材料中跃居第二位。根据树脂性能和不同的用途,PVDF已成功开发出系列化的多品级产品,有粒料、粉料、乳液和分散液等。能够工业化生产的主要聚合形式是分散聚合和悬浮聚合,对应的产品是分散乳液和悬浮颗粒,分散聚合釜通常采用低速搅拌的卧式釜,悬浮聚合通常采用高速搅拌的立式釜。     

悬浮聚合法制备应用于PVDF卷材面漆中的丙烯酸树脂

采用悬浮聚合法制得高相对分子质量丙烯酸树脂,将其拼入PVDF树脂中配制PVDF卷材面漆,制备了性能优异的涂料.讨论了悬浮聚合中分散剂的选用,以及引发剂用量对树脂相对分子质量的影响.     

氯乙烯悬浮聚合中大颗粒的预防

1 分散剂对聚合物质量的影响 1.1 从PVC成粒过程看大颗粒的形成原因 PVC的成粒过程是在VCM—水相中进行的。首先在搅拌的作用下,液态VCM单体分散成液滴状,悬浮在水介质中,借助搅拌剪切力作用破裂为小液滴,分散在水相中,小液滴亦可聚并成大液滴,到一定程度时分散和聚并构成动态平衡,平均滴径趋向定值(但有一个分布),分散剂有降低表面张力和保护膜     

聚乙烯醇助分散剂对悬浮聚氯乙烯树脂颗粒特性的影响

在聚乙烯醇(PVA)/羟丙基甲基纤维素复合主分散体系基础上加入牌号为LM22的PVA助分散剂,研究LM22含量对分散体系界面张力、保胶能力和聚氯乙烯(PVC)树脂颗粒形态的影响。发现随着LM22含量增加,分散剂水溶液-三氯乙烯界面张力和保胶能力降低,PVC树脂平均粒径和增塑剂吸收量增加;随着LM22用量增加,颗粒内部孔隙率增加,初级粒子聚集程度降低,颗粒内部孔径分布变窄。     

国产聚乙烯醇助分散剂对悬浮法聚氯乙烯树脂颗粒特性的影响

在聚乙烯醇／羟丙基甲基纤维素复合主分散体系基础上加入聚乙烯醇助分散剂。对比研究了国内外同类型聚乙烯醇对分散体系界面张力、保胶能力和聚氯乙烯树脂颗粒形态的影响。结果发现：随着聚乙烯醇助分散剂含量增加,分散剂水溶液一三氯乙烯界面张力和保胶能力降低,聚氯乙烯树脂平均粒径和增塑剂吸收量增加,初级粒子聚集程度降低。     

聚合配方调整对PVC树脂质量的影响

为提高PVC树脂质量,采用三元分散体系代替二元分散体系用于氯乙烯悬浮聚合.介绍了配方调整过程,给出了详细的试验数据.根据试验数据进行了配方优化,生产的PVC树脂具有表观密度稳定、增塑剂吸收量高、颗粒形态好、粒度分布集中等优点.     

悬浮态乳液聚合条件对聚氯乙烯树脂颗粒特性的影响

Suspended emulsion polymerization of vinyl chloride was carried out in a 5 L autoclave. The influence of agitation, polymerization conversion, dispersant and surfactant on the average particle size (PS) and particle size distribution (PSD), particle morphology and porosity of polyvinyl chloride (PVC) resin was investigated. It showed that the agitator had great influence on the smooth operation of polymerization, PS and PSD. The PS increased and PSD became narrow as polymerization conversion became high. The porosity decreased with the increase of conversion. A convenient choice of additives, both dispersants and non-ionic surfactants, allows one to adjust PS and PSD. The PS decreased with the addition of polyvinyl alcohol or hydroxypropyl methylcellulose dispersants,and increased with the addition of Span surfactants. The addition of dispersants or surfactants also affected the morphology and porosity of resin, and PVC resin with looser agglomeration and homogeneous distribution of primary particles was prepared.     

生物聚合铁的制备及聚合形态对絮凝性能的影响

基于生物催化氧化技术进行了生物聚合铁(BPFS)的制备研究,应用Ferron逐时络合比色法和铁的紫外吸收光谱对其形态进行分析,考察其形态分布与絮凝性能之间的关系,发现盐基度在1.2%—23.4%之间,盐基度越大,Fe(b)质量浓度越大,絮凝效果越好,并据此优化BPFS制备条件。在此条件经驯化,微生物具有较高催化活性,Fe2+氧化速率可达1.0 g/(L.h);在某热电厂的应用表明,BPFS处理后的出水水质稳定,对加药系统及管路无腐蚀,具有较好的应用前景。     

活性磷酸钙微观形貌对SAN悬浮聚合的影响

活性磷酸钙作为悬浮聚合的分散剂,在苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)聚合体系中对聚合产物形貌粒径有重要影响。对活性磷酸钙(HAP)进行扫描电镜观察,发现不同来源的HAP表面形貌有较大差异。将这几种活性磷酸钙作为分散剂用于苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)的悬浮聚合。对比聚合产物的粒子形貌及粒径分布,发现当HAP微观形貌为均匀竹叶形或棒状,且堆积松散时得到的聚合物粒子外观规整,粒径分布均匀。     

Ti-Mg催化剂的预聚合及其对乙烯气相聚合的影响

研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经预聚合催化剂气相聚合与淤浆聚合动力学行为及聚合反应结果。用扫描电镜(SEM)观察了催化剂、预聚物、聚合产物的颗粒形态,研究了催化剂粒子生成预聚物粒子再聚合成为产物粒子的聚合过程。     

氯乙烯悬浮聚合原辅材料质量对聚合工艺和产品质量的影响

介绍了氯乙烯悬浮聚合原辅材料质量要求及其对聚合工艺和产品质量的影响。     

PVDF的颗粒形态和溶解能力之间关系的研究

在悬浮聚合中通过改变分散剂的种类和浓度来制备具有不同粒径和粒径分布的PVDF颗粒,观察树脂的颗粒形态。将树脂颗粒溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)配成一定浓度的溶液,在加热搅拌条件下进行PVDF的溶解实验,研究分散剂种类和浓度之间的关系。     

分散剂和非离子型表面活性剂对悬浮聚氯乙烯树脂颗粒特性的影响

研究了聚乙烯醇(PVA)分散剂和非离子型表面活性剂对悬浮聚氯乙烯(PVC)树脂颗粒特性的影响。结果表明随着PVA醇解度的增加，PVC树脂的颗粒规整性和表现密度增加，孔隙率和吸油率降低；随着非离子型表面活性剂添加量的增加，PVC树脂的平均粒径和吸油率增大。从PVA和表面活性剂在水一油两相分配出发，讨论了PVA醇解度和添加非离子型表面活性剂对PVC树脂的颗粒特性影响机理。     

氯乙烯回流对悬浮聚合,微悬浮聚合及乳液聚合的影响

在聚合时氯乙烯单体的回流，与造成树脂大颗粒、表皮增厚、鱼眼增多、泡沫多、干燥困难、气相粘釜加重等有一定关系。为了减少季节变化对聚合的影响，采用在聚合釜中保留一定量的惰性气体或空气、釜顶部保温等措施，减少氯乙烯的回流。     

甲基丙烯酸甲酯悬浮聚合工艺条件的研究

通过悬浮聚合法制取了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。主要研究了分散剂、引发剂、温度、搅拌速度以及水和单体的比对聚合物的影响。结果表明:当单体的量为12mL时,水和单体比为5∶1(体积比);引发剂的量为0.16g;分散剂的量为MgCl2:3mL、NaOH:6mL;温度控制在75~78℃,反应约1.5h;搅拌速度为250r/min的实验条件下,制得了颗粒均匀、透明度良好、产率较高的聚甲基丙烯酸甲酯。     

悬浮法PVC的颗粒形态及改进方法

概述了悬浮法PVC的颗粒形态，并详细介绍了改进悬浮法PVC颗粒形态的方法：选择适宜的分散体系[如Mg(OH)2无机分散体系、离子敏感性分散剂、PVA复合分散剂、TiO2分散剂等]及合适的引发剂(如使用引发剂乳液、加入有机钴等)；采用倒加料法及后加分散剂的聚合进料工艺。     

国产水分散型助分散剂在氯乙烯聚合中的应用

通过对国内外各种助分散剂的应用对比,针对PVC生产中存在的问题,在油溶性PVA生产技术基础上,添加VAC共聚单体,研制开发出一种水分散型助分散剂,其各项性能达到国外同类产品水平,现已工业化生产,应用于国内部分PVC厂家。     

在无机分散剂存在下苯乙烯悬浮聚合宏观成粒的特征

以苯乙烯悬浮聚合为体系,考察羟基磷酸钙(HAP)或HAP与聚乙烯醇(PVA)复合为分散剂体系时,各种因素如分散剂浓度、油水比、搅拌速度等与瞬时液滴大小及分布之间的关系,并分析讨论瞬时液滴分散、合并的过程特征.结果表明,悬浮苯乙烯液滴聚合宏观成粒的特征与分散剂的分散机理无关,仅体现液滴分散、合并的过程特点.当采用分批加分散剂时,实验观察到瞬时液滴大小分布呈由单峰过渡到双峰,再发展成单峰分布的特征,从而找出了以分批加分散剂方式制备窄分布聚合物颗粒的理论依据.     

pH对聚合铝形态分布与混凝效果的影响

为了解聚合铝的混凝作用机理,以不同碱化度的聚合铝为混凝剂,考察了p H对聚合铝的形态分布、混凝效果及总溶解性残余铝的影响。结果表明,p H对聚合铝形态分布的影响十分明显,碱化度越低影响越显著;预制Alb和Alc在混凝过程中相对比较稳定,而低聚合度的Ala受p H影响显著;Ala在混凝过程中表现出阳离子的性质,电中和能力弱;与高Alb含量的聚合铝相比,高Alc含量的聚合铝出水浊度降低,但不能提高出水中的溶解性有机物去除率;总溶解性残余铝含量与混凝过程中Ala的含量有直接关联。