铂催化加成型液体乙烯基硅橡胶

武汉理工大学的刘景涛等人比较了氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷、氯铂酸的异丙醇溶液对加成型液体硅橡胶的催化活性。结果表明,氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷的催化活性比氯铂酸异丙醇溶液的催化活性高;在催化剂质量分数为4．6×10～-1．04×10“范围内,随着催化剂用量的增加,硅橡胶硫化时间缩短,介电常数和介质损耗因数增加;     

高活性硅氢加成反应用催化剂的合成及应用

以氯铂酸、四甲基二乙烯基二硅氧烷为原料，合成了氯铂酸-乙烯基硅氧烷配合物；并采用红外跟踪的方法，通过观察红外光谱中Si-H键的特征吸收峰的强弱变化，考察了该配合物对含氢硅油与4，4’-二烯丙氧基二苯砜（ABPS）的硅氢加成反应的催化活性；同时，用^1H NMR谱图表征了产物的结构。结果表明，该配合物能催化ABPS与舍氢硅油的硅氢加成反应，在该反应中其催化活性高于氯铂酸-异丙醇、氯铂酸-四氢呋喃及氯铂酸-乙烯基硅氧烷配合物。     

加成型混炼硅橡胶用铂配合物催化剂的研制

以传统Karstedt催化剂为基础,通过加入N、P化合物和含不饱和基的大分子化合物进行配位体的置换反应,制得3种具有抑制作用的铂配合物催化剂(A、B、C).3种催化剂的热硫化催化速率与Karstedt催化剂相当,甚至快于Karstedt催化剂;抗黄性和贮存稳定性以及所得制品的表面性能优于采用Karstedt催化剂制得的...     

铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中铂的测定

利用X射线光电子能谱(XPS)测试了铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中铂的存在价态,采用X射线荧光分析(XRF)测试了其中铂的含量。结果表明,铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中铂的价态与在其配合物中的含量相关:铂含量高,价态高,在配合物中表现为+2价;铂含量低,价态低,在配合物中表现为0价。XRF测试铂含量时,铂的质量浓度在0.375~7.5 mg/mL范围内时标准曲线的线性良好,相关系数为0.9983;当配合物中的铂含量低时,XRF测量值与设计值几乎没有差异。     

有机硅匀泡剂合成中铂系催化剂性能的研究

研究了氯铂酸催化剂体系的制备及Si-C型有机硅匀泡剂合成中硅氢加成反应工艺。在氯铂酸催化剂作用下,使含有Si-H的聚硅氧烷和烯丙基聚醚进行加成反应,温度控制在110±5 ℃为宜;制备了氯铂酸-异丙醇催化剂和氯铂酸-二乙基聚硅氧烷络合型催化剂,比较了在硅氢加成反应中的催化活性。结果表明,使用络合型Karstedt催化剂后,铂用量减少(<10 μg-Pt·g-1),产品质量指标提高。     

加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂

介绍了以聚甲基氢硅氧烷、硅树脂、有机硅改性丙烯酸酯、环氧树脂、含丙烯酰氧烃氧基及烷氧基的二硅烷(或二硅氧烷)等为成膜剂的加成型液体硅橡胶用底涂剂的配制；以及加成型液体硅橡胶常用的几种增粘剂(如含烷氧基、硅氢基及反应性有机基的硅烷或硅氧烷低聚物，含硅氢基和β-二酮基的硅氧烷低聚物等)的结构及典型配方。     

合成γ－甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的催化剂体系的研究

本文比较了氯铂酸－异丙醇（Ⅰ）、氯铂酸－四氢呋喃（Ⅱ）和氯铂酸－乙酰丙酮（Ⅱ）三种铂络合物催化剂对甲基丙烯酸烯丙酯与三甲氧基硅烷的硅氢加成反应的催化性能，探讨了各种可能因素对反应凝胶的影响，考察了反应条件对催化活性和反应结果的影响。实验结果表明三种催化剂都具有较高的活性，但催化剂的络合结构状态与反应是否凝胶有关，催化剂（Ⅲ）诱导期短，反应平稳，不易引起凝胶。用催化剂（Ⅲ）合成γ－甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，用量为５～３５ｐｐｍ，反应温度为８０～１２５℃、反应时间大于２ｈ，目的产物转化率达７０％－９０％．     

γ-氯丙基甲基二氯硅烷的合成研究

以γ-氯丙烯和甲基二氯硅烷为原料,氯铂酸为催化剂合成γ-氯丙基甲基二氯硅烷。通过正交实验法和单因素法探索了温度控制、催化剂用量、原料配比、反应时间等因素对γ-氯丙基甲基二氯硅烷收率的影响。结果表明:在反应温度100℃,n(氯铂酸)∶n(甲基二氯硅烷)=1∶20000,n(甲基二氯硅烷)∶n(氯丙烯)=1∶0.9的工艺条件下,单独使用氯铂酸的异丙醇溶液为催化剂,2h之内γ-氯丙基甲基二氯硅烷的收率达到50%以上。     

铂催化加成型液体乙烯基硅橡胶性能

制备了两种铂催化剂：氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷和氯铂酸-异丙醇,比较了其在加成型液体乙烯基硅橡胶的制备中的催化作用,并着重分析了氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷（Karstedt型）催化荆加入量对硅橡胶性能的影响。结果表明,氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷的活性比氯铂酸-异丙醇的活性大;在一定范围内,随着催化剂用量增加,硅橡胶硫化时间缩短,介电常数和介电损耗增加;当氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷催化剂质量分数为1．15×10^-5时,硅橡胶固化良好,介电常数和介电损耗较小且随频率变化较稳定。     

冷缩电缆附件用液体注射硅橡胶的制备

以八甲基环四硅氧烷(D4)、乙烯基双封头和乙烯基环体为原料,四甲基氢氧化铵为催化剂,合成出不同摩尔质量和乙烯基含量的乙烯基硅油;以高含氢硅油、D4为原料,大孔阳离子树脂为催化剂,合成出活性氢质量分数不同的含氢硅油。以乙烯基硅油为基胶,含氢硅油为交联剂,白炭黑为补强填料,加入自制的耐漏电起痕添加剂,制成加成型冷缩电缆附件用液体注射硅橡胶。讨论了n(Si-H)∶n(Si-Vi)值、含氢硅油中活性氢的质量分数及耐漏电起痕添加剂的用量对液体硅橡胶性能的影响。结果表明,当n(Si-H)∶n(Si-Vi)为1.5、质量分数为70%的高含氢硅油(活性氢质量分数为1.6%)和质量分数为30%的低含氢硅油(活性氢质量分数为0.8%)的混合物作交联剂、加入4份耐漏电起痕添加剂时,所制备的加成型冷缩电缆附件用液体注射硅橡胶的邵尔A硬度为37度,拉伸强度为8.2 MPa,体积电阻率为4×1015Ω.cm,介电常数为2.7,耐漏电起痕为1A 3.5级,电气强度为22 kV/mm。     

纺织商标用透明液体硅橡胶的制备

以八甲基环四硅氧烷(D4)或甲基硅氧烷混合环体(DMC)、乙烯基双封头、乙烯基环体等为原料,四甲基氢氧化铵为催化剂,合成了高摩尔质量乙烯基硅油;以高含氢硅油、含氢双封头、六甲基二硅氧烷、D4等为原料,合成低含氢硅油交联剂;再加入白炭黑、MQ树脂填料,二甲基硅油稀释剂,制成纺织商标用透明液体硅橡胶。较佳配方为:比表面积200 m2/g的气相法白炭黑15~20份,乙烯基MQ树脂用量10~20份,稀释剂二甲基硅油的用量2~4份,Pt配合物用量为25×10-6,抑制剂用量为16×10-4份,固化(硬化)剂用量10份;按此配方制成的液体硅橡胶的物理力学和加工性能接近同类进口产品的技术指标。     

脱除二甲基二氯硅烷恒沸盐酸水解副产物盐酸中的硅氧烷的方法

概述了脱除二甲基二氯硅烷恒沸盐酸水解副产物盐酸中的硅氧烷的基本方法——活性炭吸附法、聚苯乙烯基树脂吸附法和膜分离法，比较了活性炭吸附法与聚苯乙烯基树脂吸附法的效果，并对如何更好地处理二甲基二氯硅烷恒沸盐酸水解副产物盐酸中的硅氧烷提出了建议。     

Polymers with platinum drugs and other macromolecular metal complexes for cancer treatment

Metal-based anticancer drugs, in particular platinum-drugs, have been investigated for the treatment of cancer for the last 40 years. A small set of platinum-based drugs have meanwhile received FDA approval for the treatment of various cancer. Cisplatin and its relatives are currently one of the most widely used anticancer drugs. The use is however associated with significant side effects and rising drug resistance. To combat these problems, drug delivery carriers have been developed to increase the protection of the drug and increase efficacy. Metal-based drugs represent a rather unique drug delivery challenge. Most anticancer drugs are either physically encapsulated into a polymer matrix or they can be conjugated to the polymer via a degradable linker. While both pathways are possible for metal-based drugs, the conjugation to the polymer can be carried via labile or permanent ligands. In addition, the prodrug strategy using the drug in the higher oxidation state is a common approach that has been widely tested for platinum drug. The delivery of platinum drugs is now a mature field and the various conjugation techniques have been combined with a range of drug carriers including dendrimers, micelles and solid polymer nanoparticles. Hybrids of macromolecular metal complexes with inorganic nanoparticles have been tested in recent years to combine the ability to deliver the drug with imaging properties. An emerging trend is the surface decoration of the polymeric nanoparticles with targeting ligands such as folates. The advanced state of this field is evident by the fact that some macromolecular platinum drugs even advanced to the clinic. While the delivery of platinum drugs has been well explored, the delivery of other metal-based drugs based on gold, ruthenium or cobalt is still in their infancy.     

Efficient intraliposomal entrapment of hydrophilic platinum oligonuclear complexes

A simple method for intraliposomal entrapment of platinum complexes is presented, where hydrophilic platinum oligonuclear complexes, 1-methyluracil green (MeUG), uridine green (UdG) and uridine blue (UdB), are included inside liposomes and allowed to react with bilayer lipids. The liposomes prepared in this method exhibit higher entrapment efficiency and higher distribution to organs (liver, kidney, spleen, lung) and blood (but not B16 cancer cells) than those prepared from mononuclear Pt complexes [cis-diamminedichloroplatinum, cis-diammine-1,1′-dicarboxylatocyclobutaneplatinum, and cis-dichloro-cis-dihydroxy-trans-bis(isopropylamine)platinum)].