电解合成卤仿的研究：简易电极材料电解氧化合成碘仿（Ⅱ）

本文报道采用镍(Ni)、铅(Pb)、过氧化铅(PbO_2)等材料作为工作电极,在简易电解槽中进行电解氧化合成碘仿(CHI_3)。在不使用电解隔膜的条件下,产率为65—74％。     

碘仿电解合成的机理研究

采用循环伏安法分别研究了铂电极在 0 .1 mol· L- 1 Na2 CO3+0 .0 5mol· L - 1 KI,0 .1 mol· L - 1Na2 CO3+0 .0 5 mol· L- 1 KI+0 .5mol· L- 1 乙醇 ,0 .1 mol· L- 1 Na2 CO3+0 .0 5 mol· L- 1 KI+0 .5 mol· L- 1丙酮溶液中的电化学行为 ,发现含 I- 体系的阳极氧化反应十分复杂 ,除了 I- 被电氧化为 I2 外 ,同时还发生生成 IO3- 等含碘高价化合物的电氧化反应 ,此外电氧化反应过程中还存在多个后续化学反应 ;电化学阴极还原反应则较为简单。中间产物 IO-的作用非常关键 ,IO-攻击甲基酮中 - CH3与 >C=O之间的 C- C键而生成碘仿 ,碘仿电解合成反应中存在着复杂的竟争反应现象。通过循环伏安曲线分析还发现电极过程的控制步骤并非为简单的传质步骤     

碘仿电解合成的工艺研究

开发了一种以石墨为阳极、铅为阴极、采用旋转阳极和离子膜分隔电解槽的碘仿电解合成的先进工艺 ,经过 5因素 4水平的正交试验 ,发现影响电流效率的各工艺因素中 ,阳极电流密度的影响最大 ,其次分别为阳极液温度 ,阳极液 p H值 ,阳极液中碘化钾的浓度和阳极转速。优化得到碘仿电合成的最佳工艺条件为 :碘化钾浓度 2 0 0 g· L- 1 ,阳极电流密度 2 5 A· dm- 2 ,阳极液温度为 2 0℃ ,阳极液 p H值为 9.5,阳极转速为2 0 0 r· min- 1 ,在此最佳工艺条件下 ,电流效率可达 97.2 3%。     

对氨基苯酚在玻碳电极上的电化学行为研究及测定

研究了对氨基苯酚 (PAP)在玻碳电极上的电化学行为。对氨基苯酚在玻碳电极上能够发生可逆的氧化还原反应 ,其单扫和多扫循环伏安图保持一致 ,在电极上的反应是扩散控制的过程。用示差脉冲伏安法对其测定条件进行了优化 ,在最佳测定pH 8.4的Tris缓冲溶液中 ,PAP的浓度与峰电流在 1.0× 10 -7～ 1.0× 10 -4mol/L范围内呈线性关系。对电极氧化还原机理进行了讨论     

玻碳电极伏安法测定苯妥英钠

在0.5mol·L^-1H2SO4的底液中,用玻碳电极作工作电极,然后用循环伏安法和线性扫描伏安法测定苯妥英钠。先在-1.4V富集30s,然后用线性扫描伏安法进行测定。0.3V处的氧化峰电流与苯妥英钠的浓度在2.0×10^-5—3.9×10^-3mol·L^-1范围内呈良好的线性关系。该测定方法的检出下限（3s／N）为8.0×10^-6mol·L^-1。用标准加入法测定回收率范围在96.4％-102.0％,RSD为2.5％（n=4）。该法用于实际样品中苯妥英钠的含量的测定结果与药典法结果一致。     

玻碳电极表面修饰的应用研究进展

裸玻碳电极的性质、功能较为单一,应用较为有限。为了拓展其应用领域,对玻碳电极进行表面修饰,玻碳电极表面修饰已经成为当前电化学研究的一个热点。文章在研究玻碳电极表面修饰相关文献的基础上,主要对当前玻碳电极表面修饰的应用领域及表面修饰剂的种类进行简要综述,以期为该领域的深入研究提供参考。     

玻碳电极的物理预处理方法

用循环伏安技术研究了玻碳电极在 K3 Fe( CN) 6和肾上腺素体系中的电化学性能 ,证实了用 Si C打磨玻碳电极的物理预处理方法的可行性。实验结果表明 ,在预处理玻碳电极上 ,K3 Fe( CN) 6在 0 .5mol/L KCl中的电还原反应为可逆反应 ,肾上腺素在 0 .5mol/L H2 SO4 介质中的电氧化反应为准可逆反应 ,其异相电子转移速率常数为 1 .0 7× 1 0 -2 cm/s     

金属有机化合物的电解合成 电极反应和应用

金属有机化合物是种类繁多的一类有机化合物。近年来由于它的应用越来越广,其重要性也显露出来。它在合成生理活性物质、天然物质和医药农药等中作为催化剂和反应试剂。最近在立体选择合成上用来控制特异反应,并用于新的不对称合成的研究中。近年来还研究用作功能性材料和元件。如何更多更好的合成金属有机化合物是化学化工界的一个重要课题。由于有机电解合成有很多优点,近年来有很多学者在从事金属有机化合物的电解合成研究。     

聚中性红修饰玻碳电极的制备及应用

通过循环伏安法(CV)对聚中性红修饰玻碳电极的制备方法进行了研究,同时研究了谷氨酸在聚中性红修饰玻碳电极上的电化学行为。结果表明,聚中性红修饰玻碳电极对谷氨酸有明显的伏安响应,在电位范围为-0.8~0V、扫描速率为100mV·s-1的条件下,谷氨酸在该修饰电极上产生一对氧化还原峰,谷氨酸在5.0×10-6~2.0×10-4mol·L-1浓度范围内与峰电流呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为2.0×10-6 mol·L-1。据此,建立了谷氨酸的电化学分析方法。     

纳米金修饰玻碳电极对双酚A的测定

将玻碳电极(GCE)浸入氯金酸溶液中,采用循环伏安法在GCE表面进行沉积,得到金纳米粒子修饰GCE(Au/GCE)。Au/GCE在铁氰化钾溶液的表征中展现了较高导电性。将Au/GCE应用于双酚A(BPA)的电化学检测,获得了BPA在0. 1～30μmol/L范围内的工作曲线,检出限为0. 028μmol/L (3σ)。考察了干扰物质对Au/GCE检测BPA的影响,相对标准偏差小于5. 0%。     

氟伐他汀钠的电化学行为和测定

研究了在pH值为5.10的醋酸-醋酸钠缓冲液中,氟伐他汀钠在玻碳电极上的电化学行为,并依此建立了氟伐他汀钠的微分脉冲伏安测定法。在微分脉冲伏安模式下,于 0.64 V(vs.Ag/AgCl)电位处产生一灵敏的阳极氧化峰,用循环伏安法、线性扫描极谱法、微分脉冲伏安法等手段研究了其电化学行为和机理。结果表明,该峰电流值与氟伐他汀钠的质量浓度在2.0~40 mg/L范围内呈良好的线性关系,其最低检测限为0.24 mg/L,该法应用于来适可胶囊中氟伐他汀钠含量的测定,回收率达到98.0%~101.2%,并讨论了氟伐他汀钠在玻碳电极上的电极过程。     

碳纳米管复合物修饰电极制备及分析应用

将二氧化钛水凝胶与多壁碳纳米管复合后修饰到玻碳电极表面制备H2O2生物传感器。采用循环伏安法对电极性能进行了表征,探讨了制备及测试最佳条件,用电流-时间曲线法检测样品中H2O2含量。该修饰电极具有响应速度快(<0.5 s)、灵敏和选择性好、还原峰电位(-0.28 V)低等特点。线性范围4.0×10-4~13.0 mmol/L,检测限0.12μmol/L。     

电化学活化玻碳电极作为芦丁伏安传感器的研究

制备了电活化玻碳电极,并考察芦丁在该电极上的电化学行为。在优化的实验条件下,芦丁在该电极上有良好的电化学响应,其浓度在10-7～10-5mol/L的范围内与氧化峰电流成良好的线性关系。最低检测限为7.2×10-8mol/L。该方法操作简便,重现性较好,并应用此法分析了复方片剂中芦丁的含量。     

2,6-二甲基苯酚在玻碳电极上的电化学行为研究

研究了2,6-二甲基苯酚在玻碳电极上的电化学行为。通过线性扫描伏安法研究了支持电解质、溶液pH和扫描速度对2,6-二甲基苯酚测定的影响。并采用示差脉冲伏安法研究了氧化峰电流与2,6-二甲基苯酚浓度之间的关系,结果显示峰电流与2,6-二甲基苯酚的浓度在7.0×10^-5～2.0×10^-2 mol/L之间有良好的线性关系。同时玻碳电极对2,6-二甲基苯酚的测定具有较好的重现性和稳定性。     

电活化玻碳电极作为苯酚伏安传感器的研究

玻碳电极在0.5mol.L-1硫酸溶液中以恒电位法在＋1.7V（vs.Ag/AgCl）电位阳极氧化400s得到电活化玻碳电极。采用循环伏安法和差分脉冲伏安法对苯酚在电活化玻碳电极上的电化学行为进行了研究。结果发现,在pH值7.0的磷酸盐缓冲溶液中,苯酚在0.75V（vs.Ag/AgCl）处有一良好的氧化峰,在0.02～0.10V.s-1范围内,其氧化峰电流与扫描速率呈良好线性关系,表明电极过程为受吸附控制的不可逆过程;氧化峰电流（Ip）与苯酚浓度在1×10-6～1×10-4 mol.L-1范围内呈良好的线性关系（R=0.9852）,检出限为6.0×10-7 mol.L-1（S/N=3）。并应用此法分析了自来水中苯酚的含量。     

酰基吡唑啉酮修饰玻碳电极对维生素C组分的电化学分析

制备了呋喃甲酰基吡唑啉酮修饰玻碳电极,通过循环伏安法用该电极对维生素C组分进行分析。考察了支持体系的pH值、配体修饰量、扫描起始电位、扫描速度等对电极反应的影响。实验结果表明,在NaH2PO4-Na2HPO(4pH=5.5)缓冲溶液中,测定体系于0.5V(vs.SCE)处出现一尖锐、灵敏的修饰吸附峰。其浓度线性形范围关系:Y=6.70137+19.9381XR=0.99833。采用标准加入法对实际样品进行了检测,结果满意。