原位乳液聚合制备丙烯腈聚合物/纳米氧化硅复合粒子

利用2,2'-偶氮(2-脒基丙烷)二氯化氢(AIBA)引发剂与纳米氧化硅粒子的静电作用而使AIBA吸附在纳米氧化硅表面,进而引发丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯(AN-MMA)原位乳液聚合.考察了AIBA浓度和反应温度对AN-MMA原位乳液聚合动力学的影响以及氧化硅含量对AN-MMA共聚物/纳米氧化硅复合乳胶粒径分布和形态的影响.结果表明:聚合速率随AIBA浓度和聚合温度的升高而增大; AIBA浓度相同时,原位乳液聚合速率小于普通乳液聚合;AN-MMA共聚物/纳米氧化硅复合粒子粒径随纳米氧化硅含量增加而增大;原位乳液聚合得到的复合胶粒表面粗糙,当纳米氧化硅质量分数为10%时,纳米氧化硅与聚合物乳胶粒子复合良好;当纳米氧化硅质量分数为20%和30%时,有部分纳米氧化硅粒子与乳胶粒子分离而分散在连续相中.     

以SiO2纳米粒子为种子的甲基丙烯酸甲酯乳液聚合

本文采用SiO2纳米粒子作为种子进行了甲基丙烯酸甲酯的乳液聚合。初步探讨了此类种子乳液聚合的过程;也分析了SiO2的用量对所生成的残渣率的影响,SiO2在残渣中的实际含量均比在乳液聚合物中略高,这是由于总有一些单体转移到不含SiO2的自由胶束中进行聚合而造成的。所得的复合乳液聚合物的力学和热学性能测试结果表明材料的这两种性能均随SiO2含量的增加而降低。     

纳米TiO2/甲基丙烯酸甲酯原位乳液聚合研究

采用原位乳液聚合方法制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)包覆TiO2(TiO2／PMMA)，发现纳米TiO2对甲基丙烯酸甲酯的聚合无阻聚作用。研究表明：PMMA包覆在纳米TiO2表面主要为物理包覆，有少量化学包覆。在丙烯酸涂料中，TiO2／PMMA比TiO2更易分散。用TiO2／PMMA制得的涂料流平性好，涂膜性能优良。     

聚甲基丙烯酸甲酯/SiO2纳米复合物的制备

基于纳米SiO2表面羟基与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷间的缩合反应,于SiO2表面引入双键.以甲基丙烯酸甲酯为单体,偶氮二异丁腈为引发剂,采用原位自由基聚合的方法,制备了聚甲基丙烯酸甲酯/SiO2纳米复合材料.FTIR和TGA证实聚甲基丙烯酸甲酯大分子链成功接枝在SiO2表面.聚合体系黏度是影响SiO2表面聚甲基丙烯酸甲酯接枝率的关键因素.甲基丙烯酸甲酯浓度为6 mol/L,偶氮二异丁腈浓度为0.05～0.1 mmol/L时,SiO2表面聚甲基丙烯酸甲酯接枝率可达到94％;SiO2用量对表面接枝聚合没有影响.     

新型引发剂引发乙酸乙烯酯乳液聚合动力学

以十二烷基硫酸钠为乳化剂,采用偶氮二异(N-胺乙基)丁脒引发乙酸乙烯酯低温乳液聚合。考察了引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度及反应温度对聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合表观活化能。得到乙酸乙烯酯乳液聚合动力学关系式,该式与经典的乳液聚合动力学模型有较大偏差,聚合表观活化能为56.8 kJ/mol。     

以SiO2纳米粒子为种子的甲基丙烯酸甲酯乳液聚合

本文采用SiO2纳米粒子作为种子进行了甲基丙烯酸甲酯的乳液聚合。初步探讨了此类种子乳液聚合的过程;也分析了SiO2的用量对所生成的残渣率的影响,SiO2在残渣中的实际含量均比在乳液聚合物中略高,这是由于总有一些单体转移到不含SiO2的自由胶束中进行聚合而造成的。所得的复合乳液聚合物的力学和热学性能测试结果表明材料的这两种性能均随SiO2含量的增加而降低。     

PS/SiO2复合型纳米粒子的制备研究

进行了PS(聚苯乙烯)／SiO2复合型纳米粒子的制备研究。结果表明：将SiO2,的偶联剂表面处理从干法预处理改为原位处理,不仅可以使SiO2表面接枝效率有大幅度的提高,还解决了实验中的重复性差的问题;TEM、FT-IR、TGA分析以及接枝效率的结果均证明,在该方法的条件下,所加入的单体几乎全部被接枝在SiO2的表面上,形成了平均直径为40m左右,以SiO2为核,以PS为壳,且核壳间以共价键相接的包覆型纳米粒子;通过加入适量的缓冲剂,并调节合适的加料工艺,可进一步提高纳米粒子的制备效率,体系的固含量可达45％。     

纳米SiO2改进PMMA性能研究

本文介绍了纳米SiO2对PMMA的改性,对PMMA／SiO2纳米复合材料体系进行了性能测试和研究。研究结果表明,纳米SiO2的加入使复合材料的力学性能,热学性能都发生了变化。复合材料的冲击强度,拉伸强度随无机成分(SiO2)含量的增加呈下降趋势,而软化点温度则呈上升趋势。     

原位乳液聚合制备的聚丙烯酸丁酯/纳米SiO2复合粒子的形貌和形成机理

通过吸附于水相分散纳米SiO2粒子表面的2,2'-偶氮(2-脒基丙烷)二氢氯化物(AIBA)的引发作用,进行丙烯酸丁酯(BA)的原位乳液聚合,制备聚丙烯酸丁酯(PBA)/纳米SiO2复合乳胶粒.分别采用透射电镜观察复合粒子的形貌,高速离心分离/超声分散和氢氟酸腐蚀表征复合胶乳中PBA乳胶粒与纳米SiO2粒子的结合程度.发现有纳米SiO2粒子聚集于复合乳胶粒表面,复合粒子表面粗糙,呈"草莓形"结构;当复合粒子中SiO2质量分率为14.6%～22.6%时,60%左右的纳米SiO2富集于复合粒子表面,30%左右被包覆在复合粒子内部,另有少量游离于水相.采用原位乳液聚合得到的复合粒子中纳米SiO2与聚合物的结合牢度远大于以AIBA为引发剂合成的PBA乳液与纳米SiO2分散液直接混合所能达到的结合牢度.认为在原位乳液聚合过程中,由于纳米SiO2粒子表面锚固的PBA量的不同,引起SiO2粒子的亲水/亲油性和与PBA的相容性也不相同,导致出现以上的SiO2的分布特性和复合粒子形貌.     

丙烯酸酯类聚合物乳液法修饰纳米SiO2粒子研究

采用带有羧基活性官能团的丙烯酸酯类聚合物乳液对纳米SiO2进行表面修饰.并用透射电镜、红外、热失重、接触角、粒径分析对处理效果进行了表征.结果表明所制备的含羧基基团的共聚物乳胶粒子在机械搅拌作用下,与粒径为15～20nm左右的无机SiO2纳米粒子的作用过程中,实现了对SiO2表面修饰和分散的效果.当复合温度(65℃)高于改性用聚合物的Tg(45℃)时,柔软的聚合物乳胶粒子变形、黏附在SiO2纳米粒子周围,并通过羧基的化学吸附作用最终实现对SiO2粒子的包覆;当复合温度(25℃)低于改性用聚合物的Tg(45℃)时,乳胶粒子仍保持其基本形状,SiO2粒子黏附在乳胶粒子周围.     

甲基丙烯酸甲酯的电化学乳液聚合

采用可编程的线性直流电源电解铁阳极产生Fe2+,以此引发过硫酸铵（APS）产生自由基,催化甲基丙烯酸甲酯（MMA）单体进行乳液聚合。在优化的聚合时间和引发剂浓度条件下,重点研究了电流强度对聚合物相对分子质量及分布的调控作用。结果表明：在0.10~0.18 A的电流范围内,随着电流强度的增大,聚合物的平均相对分子质量也有所增加。通过调节电流的大小,可以对聚合物的相对分子质量分布进行调控,当电流从0.10 A增大至0.12 A时,聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）相对分子质量分布指数（Mw/Mn）减小为1.461。     

甲基丙烯酸甲酯的乳液聚合

以甲基丙烯酸甲酯为主要原料,过硫酸铵为引发剂,OP-10和十二烷基苯磺酸钠(1∶1)为混合乳化剂,聚乙烯醇为分散剂,用乳液聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸甲酯乳液.考察了产品的转化率、粒径、红外光谱、粘度及其热稳定性并进行了表征.与传统的聚合方法相比,该聚合方法具有乳液粒径小且分布均匀、聚合速度快、所获得的聚合物纯度较高以及合成的聚乳液可以直接应用等优点.     

Ce~(4+)引发聚乙烯醇接枝甲基丙烯酸甲酯

以硝酸铈铵 (CAN)作引发剂 ,在水介质中聚乙烯醇 (PVA)接枝聚合甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ,用红外光谱证实接枝物的结构 ,讨论了单体浓度、引发剂浓度、p H值、反应时间及温度对接枝率的影响 ,最佳反应条件为 PVA1 .0 g/l,CAN3 .1 6× 1 0 - 3mol/l,HNO30 .1 88mol/l,MMA0 .469mol/l,45℃ ,4h。     

甲基丙烯酸甲酯/改性纳米碳酸钙原位非均相聚合

将偶氮二氰基戊酸螯合到纳米碳酸钙表面，引发甲基丙烯酸甲酯非均相聚合，对聚合动力学和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在纳米碳酸钙表面的包覆进行了研究。差热扫描量热分析表明偶氮引发剂与纳米碳酸钙螯合后分解温度略有降低；随着螯合引发剂浓度和聚合温度增加，聚合速率增加；随着碳酸钙含量增加，聚合速率降低；PMMA接枝率随聚合转化率增加而增加，而接枝效率下降；随聚合进行，纳米粒子团聚体会剥离成较小粒子，复合粒子的粒径减小。     

Vinyl Polymerization. 218. Polymerization of Methyl Methacrylate in the Presence of Nylon-6 Fiber and Water

The polymerization of methyl methacrylate in the presence of nylon-6 fibers and water was carried out. It was found that the conversion in the absence of water was the same as that of thermal polymerization, but in the presence of water the conversion was much higher. When methyl methacrylate and water existed sufficiently in the polymerization system, the rate of polymerization (R_p) was given by the following equation; R_p = k (Nylon)^1,0 (Methyl methacrylate)⁰ (Water)⁰. The over-all activation energy of the polymerization was found to be 13 kcal/mole. The polymerization of styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, and methyl acrylate could not be initiated by the system of nylon and water. Apparent grafting efficiency of polymethyl methacrylate onto nylon was calculated from the amount of polymer which was not extracted with acetone. The efficiency was independent on the reaction time and the amount of water, and increased with the amount of nylon, while it decreased with the amount of methyl methacrylate and with reaction temperature. From the fact that a major part of the polymethyl methacrylate could not be extracted, it was concluded that the polymerization of methyl methacrylate in the presence of nylon and water occured predominantly inside the fiber. The degree of the polymerization of polymethyl methacrylate formed inside the nylon fiber was considerably higher than that of homopolymethyl methacrylate formed outside the fiber. It was qualitatively recognized that the major part of the polymethyl methacrylate generated in the fiber was not grafted onto nylon, but existed as homopolymer.     

Radical Polymerization of Methyl Methacrylate in Presence of Ferrocene. Monte Carlo Simulation

Abstract

Monte-Carlo technique is used for the numerical simulation of radical polymerization kinetics of methyl methacrylate in the presence or absence of ferrocene and exposition of molecular-weight distribution during the process. The peculiarities of polymeric radical concentration changes at the initial stage of polymerization are shown. Satisfactory correspondence between calculated and experimental data is obtained. The data of numerical experiment have allowed to evaluate the influence of ferrocene on kinetic parameters of polymerization.     

Kinetics of Phase Transfer Agent-aided Free–Radical Polymerization of Acrylonitrile and Methyl Methacrylate Using Water-Soluble Initiator

This paper deals with the kinetics of radical polymerization of acrylonitrile (AN) and methyl methacrylate (MMA), using water-soluble potassium peroxydisulphate initiator in the presence of cetyldimethylbenzylammonium chloride (PTC), at 60°C under oxygen-free atmosphere. The role of concentrations of monomer, initiator, catalyst and temperature on the rate of polymerization were ascertained. Based on the results obtained, a suitable kinetic scheme has been proposed to account for the experimental observation.