咪唑-1-乙酸合成研究进展

咪唑-1-乙酸是制备唑来膦酸重要中间体,主要综述报道了咪唑-1-乙酸合成研究进展。     

两种新型1-烷基咪唑类双膦酸的合成与表征

分别以1-乙基咪唑和1-丁基咪唑为原料,经过羟甲基化、溴代、氰解、酸性水解、膦酰化5步反应,合成了两种新型的唑来膦酸衍生物,通过元素分析、IR、MS和1HNMR测定对目的产物进行了结构确认.     

微波辅助合成1-(3-羟丙基)-4-哌啶酮

以3-羟基丙胺和丙烯酸甲酯为起始原料,在微波辅助下进行Michael加成、Dieckmann环合和脱羧反应合成了1-(3-羟丙基)-4-哌啶酮.并对Michael加成、Dieckmann环合和脱羧反应的工艺参数进行了优化,通过核磁共振波谱对目标化合物和中间体的结构进行表征.得到的最优Michael加成工艺条件为:n(3-羟基丙胺):n(丙烯酸甲酯)=1.0:2.4,微波辐射功率为120 W,反应温度40℃,反应时间30 min.在该条件下制备3-[(2-甲氧羰乙基)(3-羟丙基)氨基]丙酸甲酯的收率为92.6％;在微波辐射功率为200 W下,Dieckmann环合反应和脱羧反应分别为20和25 min,以88.5％的收率得到1-(3-羟丙基)-4-哌啶酮;目标产物总收率为82.0％.     

微波辐射下无溶剂催化合成葡萄糖五乙酸酯

首次在微波辐射下以硫酸氢钾为催化剂无溶剂合成了标题化合物,考察了微波辐射功率、微波辐射时间、原料配比、催化剂用量对产率的影响.最佳条件为:辐射功率为462W,反应时间为8.0min,葡萄糖与乙酸酐物质的量比为1:7,硫酸氢钾用量为2.0%,产率可达89.5%.     

2-甲基-4'-氯-7-(2-(1-咪唑基)乙氧基)异黄酮的合成

异黄酮类化合物广泛存在于多种植物中,该类化合物具有植物雌激素、抗癌、抗病毒、抗菌等生物活性.以对氯苯乙酸和间苯二酚为原料,经5步反应合成了一种新的咪唑类异黄酮衍生物.其结构经过IR,1H NMR,元素分析确证.其中化合物2-甲基-4'-氯-7-乙酰氧基异黄酮、2-甲基-4'-氯-7-羟基异黄酮、2-甲基-4'-氯-7-(2-溴乙氧基)异黄酮、2-甲基-4'-氯-7-(2-(1-咪唑基)乙氧基)异黄酮鲜见报道.     

3-氨基-1H-1，2，4-三氮唑膦酸的合成

介绍了用3-氨基-1H-1,2,4-三氮唑与醛类、亚磷酸反应合成一种新的含氮杂环类膦酸化合物,主要对反应条件、合成方法进行了探讨和系统分析,并用^31PNMR对所合成的化合物进行了表征,讨论了化合物的结构。     

微波辅助下离子液体中水杨酸酯的合成

在微波辐射功率为250 W反应25 min的条件下,水杨酸分别与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇在离子液体作溶剂和催化剂下顺利发生酯化反应,以85%～95%产率得到了水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸丙酯、水杨酸异丙酯、水杨酸叔丁酯5种重要的有机合成中间体,该方法具有操作简单,催化剂可重复使用,反应时间短,对环境友好等优点。产物结构经1HNMR和元素分析确认。     

微波辐射合成葡萄糖五乙酸酯

在微波辐射下,对甲苯磺酸催化葡萄糖和乙酸酐反应合成了葡萄糖五乙酸酯。考察了微波辐射功率、微波辐射时间、原料配比和对甲苯磺酸用量对产率的影响。通过正交实验确定了最佳条件为:辐射功率462 W,反应时间7 min,葡萄糖与乙酸酐的摩尔比1∶9,对甲苯磺酸质量分数1.5%,产率可达71.8%。     

2-甲基-4′-氯-7-(2-(1-咪唑基)乙氧基)异黄酮的合成

异黄酮类化合物广泛存在于多种植物中,该类化合物具有植物雌激素、抗癌、抗病毒、抗菌等生物活性。以对氯苯乙酸和间苯二酚为原料,经5步反应合成了一种新的咪唑类异黄酮衍生物。其结构经过IR,1H NMR,元素分析确证。其中化合物2-甲基-4′-氯-7-乙酰氧基异黄酮、2-甲基-4′-氯-7-羟基异黄酮、2-甲基-4′-氯-7-(2-溴乙氧基)异黄酮、2-甲基-4′-氯-7-(2-(1-咪唑基)乙氧基)异黄酮鲜见报道。     

微波辐射合成(±)-1-[(2-羟基-5-甲基苯基)(苯基)甲基]-2-吡啶苯并咪唑

在微波辐射下合成了(±)-1-[(2-羟基-5-甲基苯基)(苯基)甲基]-2-吡啶苯并咪唑;反应产率为70.3%,高于传统合成方法;反应时间由传统合成方法的10 h缩短到微波合成的45 min;通过数字熔点仪、红外光谱分析、核磁分析对产品进行了表征。     

微波辅助下离子液体中6-氟嘌呤类物质的合成

以离子液体[Bmim]BF4为溶剂,以6-氯嘌呤类物质和氟化钾为原料合成了6种6-氟嘌呤类物质,微波可以将反应时间从几十个小时缩短至10min,收率高,后处理简便。探讨了反应条件对反应的影响。产物结构经1HNMR和13CNMR确认。     

微波辅助下N1-乙氧基羰基甲基-5-氟尿嘧啶的绿色合成

在微波辐射下,以氯乙酸和乙醇为原料,合成氯乙酸乙酯,再以氯乙酸乙酯和5-氟尿嘧啶为原料合成了重要的医药中间体N1-乙氧基羰基甲基-5-氟尿嘧啶。通过改变溶剂、微波辐射功率、辐射时间、碱,确定了最佳的反应条件,并讨论了这些因素对反应的影响。在以水为溶剂、辐射功率250 W、辐射时间7 m in的最佳条件下,快速、绿色合成了N1-乙氧基羰基甲基-5-氟尿嘧啶,收率达90%,是一种绿色、简便、有效的合成新方法。产物结构经1H NMR,13C NMR和质谱确证。     

微波辐射下二烯丙基内酯的非催化合成

以锌粉、烯丙基溴和邻苯二甲酸酐为原料,采用微波辐射技术,在无催化剂条件下直接合成二烯丙基內酯,考察了微波辐射功率和辐射时间对产率的影响,最适宜的反应条件为:锌粉∶烯丙基溴∶邻苯二甲酸酐(摩尔比)=1∶1∶0.4,微波辐射功率225 W,辐射时间5 m in,产率达75%。     

微波辐射下无溶剂合成季戊四醇双缩苯甲醛

在微波辐射下用硫酸铝钾催化无溶剂合成了季戊四醇双缩苯甲醛.考察了微波辐射时间、微波辐射功率、原料配比、催化剂用量对产率的影响.实验表明:当微波辐射功率为462 W,辐射时间为5 min,苯甲醛用量为30mmol,季戊四醇用量为15mmol,硫酸铝钾用量为0.3mmol时,产率可达83.3%.     

Regioselective synthesis of 1-aryl-2-p-toluenesulfonyl hydrazides under microwave irradiation

A series of 1-aryl-2-p-toluenesulfonyl hydrazides were synthesized by microwave irradiation under solvent-free conditions. The regioselectivity was excellent, the reaction time was short, the yields were moderate to high (64–91%), and the manipulation process was simple.     

微波作用下醋酸亮丙瑞林的固相合成

在醋酸亮丙瑞林的固相合成中引入微波技术,深入研究了大位阻氨基酸Fmoc-Arg(Pbf)-OH与H-Pro-CTC树脂(CTC树脂:2.氯三苯甲基氯树脂)的缩合反应.反应的最优条件为以V(DMF):V(NMP):V(THF)=1:1:1为溶剂,HBTU为缩合试剂,21 mmol/L氨基酸、微波辐射3 min、反应温度35℃、维持时间6 min,Fmoc-Arg(Phf)-OH与H-Pro-CTC树脂的缩合率达到84.7%.最终标题化合物的产率达到81.3%.     

微波辐射催化合成乙酸异戊酯

以乙酸与异戊醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,微波辐射催化合成了乙酸异戊酯,优化了合成条件。结果表明,n(异戊醇)∶n(冰醋酸)=1∶1.45,催化剂用量2.10 g,反应温度100℃,反应时间5 min,微波功率440 W,此时产品收率达78.3%。     

微波辐射下催化合成氯乙酸正戊酯的研究

在微波辐射下,以固体超强酸A lC l3.CuSO4为催化剂合成氯乙酸正戊酯。最佳反应条件为:氯乙酸和正戊醇的物质的量比为1∶2.0,催化剂用量为1.50 g无水硫酸铜和1.25 g无水三氯化铝的混合物,微波输出功率为522 W,反应时间为16 m in。在此反应条件下,氯乙酸的酯化率为96.1%。     

2-芳基乙烯基苯并恶唑的微波干法催化合成

在KF－Al2O3负载型固体碱催化和微波辐射下，2－甲基苯并恶唑和芳香醛发生缩合反应，高产率地合成了2－芳基乙烯基苯并恶唑     

微波快速合成1,4-萘醌

用微波辐射氧化1-萘酚合成1,4-萘醌,最佳反应条件是:HAc用量0.4mL,H2O2用量0.6mL,反应时间2min,微波功率280W,产率为50.9%。