钼钴废催化剂回收利用的研究

进行了从钼钴废催化剂中回收提取Mo、Co、Bi、Ni的试验研究。采用先碱浸回收Mo，再酸浸分离Co、Bi、Ni，可有效回收钼钴废催化剂中的有价金属。     

氢氧化钠碱浸钴钼废催化剂综合回收研究

采用氢氧化钠碱浸、硫酸酸化分步沉淀法从废催化剂中回收Mo,Al,Bi,Co,Ni等有色金属。首先对废催化剂进行氢氧化钠一、二次碱浸,使氧化钼和氧化铝生成可溶性的盐与氧化铋、氧化钴、氧化镍分离,然后通过分段沉淀使钼和铝分离,制备钼酸铵和硫酸铝。其次对碱浸富集氧化铋、氧化钴和氧化镍渣,利用氢氧化物溶度积不同,采用分步沉淀―酸溶萃取法使钴、铋、镍得到有效分离。试验结果表明:球磨时间30 min、催化剂粒度小于74μm、氢氧化钠的加量为金属Mo和Al理论耗量的1.2倍、液固比选取4∶1、浸出温度90℃时,一次碱浸钼的浸出率可达96.25%,一次碱浸渣再次碱浸率可达99.50%。碱浸富集金属混合渣采用加热酸浸、氧化除铁,将滤液的pH控制在2左右使铋以氢氧化铋沉淀分离,控制pH为9.5,使镍、钴以氢氧化物形式沉淀,然后酸溶、萃取使钴镍分离。整个回收工艺中,钼和铝的总回收率分别为94.56%和96.89%。     

含钼与钒的废催化剂的碱焙烧

采用碱焙烧及热水浸出法从脱硫废催化剂中回收钼与钒(96～98％)。该废催化剂中含5.32％Mo、5.09％V、0.61％Ni、0.35％Co、7.48％S、15.11％C、0.02％P及     

从废钼催化剂中回收有价金属试验研究

研究了采用空气氧化、氢氧化钠浸出、硝酸酸化工艺从废钼催化剂中回收 Mo、Co、Ni等有价金属。试验结果表明：在空气流量30 L/min、氢氧化钠加入量为金属Mo理论耗量1倍、浸出温度85℃条件下,钼浸出率达99．8％;碱浸渣用硝酸酸化、双氧水除铁,双氧水加入量为铁理论量的2～3倍,反应温度70℃;滤液用NaO H溶液调p H为9．5,镍、钴以氢氧化物形式沉淀,酸溶后,用P507萃取剂萃取分离钴、镍。该工艺采用空气氧化,避免了传统焙烧工艺MoO3的挥发损失;用NaOH浸出Mo ,生产成本降低,工艺流程简单,金属回收率较高。     

含钼催化剂综合回收工艺研究

主要研究废催化剂中钼、钴、镍的酸浸、萃取和碱浸提钼两种工艺。通过实验比较，提出从废催化剂中综合回收有价金属的工艺路径。     

从FDS-4A型加氢精制催化剂中回收分离钴、钼

通过对FDS-4A型加氢精制废催化剂化学成分的分析，提出采用焙烧、碱浸、净化、蒸发结晶、草酸铵沉钴的回收工艺路线。成功的将钴、钼回收，取得了较好的经济效益和社会效益，使国家宝贵的资源得到了科学的合理利用。     

从原油脱硫的废催化剂中回收金属

将废催化剂焙烧、粉碎,在温度180～220℃下用含有H_2SO_4、Al_2(SO_4)_3、碱金属硫酸盐及(或)(NH_4)_2SO_4的水溶液浸以沉淀明矾石(碱性钾铝硫酸盐),使之从溶液中分离出来。Co、Ni、V、及(或)Mo等金属从余留的溶液中回收,Al从沉淀的明矾石中回收。例:废催化剂在温度560℃下焙烧以除C及S。焙烧粉末在200℃下     

用于制备成束多壁纳米碳管的金属氧化物催化剂及其制备和使用方法

本发明的催化剂是以镁和钼形成的氧化物为主催化剂，以铁或钴或镍为助催化剂形成的Fe／Mo／MgO、Co／Mo／MgO、Ni／Mo／MgO三相金属氧化物催化剂。其制备步骤如下：先按铁或钴或镍：钼：镁的摩尔比为0．1—1：0．5—2：0．8—3，取铁或钴或镍的醇盐、钼的醇盐和镁的醇盐，均匀混合，然后在600—700℃下燃烧后保温10—40min，将形成的固体冷却研细，或在80—150℃下烘干后，在600—700℃下保温10—40min，再将形成的固体冷却研细，即成。该催化剂用于制备成束多壁纳米碳管在固定床气体连续流反应炉上进行。     

废催化剂中钼酸镍、钼酸钴以及钨酸镍的碱浸出热力学分析

废催化剂常含有一定量的积碳和硫,因此在回收处理时多采用焙烧处理脱碳脱硫。在焙烧含W,Mo,Ni,Co的废催化剂过程中会产生一定量的复合氧化物,此外新型钼酸镍、钼酸钴、钨酸镍催化剂也在大量使用。这类钨、钼酸盐由于稳定性较高,采用已有工艺极难处理。针对此类复合氧化物的分解问题,绘制了25℃下Me-Mo(W)-H2O系和Me-Mo(W)-NH3-H2O系Me-Mo(W)-EDTA-H2O系的热力学平衡图,并对NiMoO4,CoMoO4,NiWO4的碱浸出和配合物浸出进行了热力学分析。研究结果表明:NaOH分解的难易顺序为NiWO4CoMoO4NiMoO4;氨可极大地降低NiMoO4,CoMoO4,NiWO4在水溶液中的稳定性,氨性溶液中Ni,Mo,Co,W的平衡浓度比水溶液中提高了1×102~1×104倍(pH约为8~11),其分解难易次序为NiWO4NiMoO4CoMoO4;EDTA同样可极大提高NiMoO4,CoMoO4,NiWO4在水溶液分解的Ni,Co,Mo平衡浓度,在EDTA总浓度为1 mol·L-1的条件下,NiMoO4,CoMoO4分解的最高Ni,Co平衡浓度为1 mol·L-1,而NiWO4最高Ni平衡浓度仅为1×10-5.08mol·L-1([Y]T=1 mol·L-1),3种复合氧化物在EDTA水溶液中分解的难易顺序为NiWO4NiMoO4CoMoO4。碱分解、氨浸出以及EDTA配合物浸出均可选择性浸出NiMoO4,CoMoO4,而NiWO4则需要采用同时回收载体氧化铝的高压高碱分解法。     

从废钴钼催化剂中分离回收钴、钼的方法

一种从废钴钼催化剂中分离回收钴、钼的方法,其主要包括酸溶、萃取钼和萃取钴等工艺,将经过焙烧粉碎的废钴、钼催化剂粉料用浓盐酸酸溶制成酸溶清料液,将酸溶清料液用磷酸三丁酯和煤油的混合液萃取钼,萃余液在用三辛胺溶剂油萃取钴。利用本发明工艺方法从废钴钼催化剂中分离钴、钼的收率高,钴的实际收率在99．5％以上,钼的实际收率在99．2％以上,各元素相互之间分离完全,最终产品质量好,整个过程无工艺废水废气排放,仅在酸溶工序有少量废渣排出,排出的废渣量仅为处理废料量的2％,排出的废渣中含氧化钴〈0．1％,含氧化钼〈1．5％,消除了废钻、钼催化剂的毒性对环境的威胁。     

Recovery and Marine Clay Stabilization of Heavy Metals Present in Spent Hydrotreating Catalysts

This paper presents the results of an investigation on the treatment of two industrial solid wastes produced by oil refineries in Singapore, namely Ni∕Mo∕γAl2O3 and Co∕Mo∕γAl2O3. Calcination at 500°C was effective in removing carbon and sulfur in both wastes followed by generation of heavy metal oxides. A two-stage leaching process was successful in removing 44% nickel, 77% cobalt, and 83% molybdenum. However, toxicity characteristic leaching procedure leaching tests for spent catalyst residues of Co∕Mo∕γAl2O3 and Ni∕Mo∕γAl2O3 after the two-stage leaching process showed that the concentration of Mo, Co, and Ni in the leachate exceeded the allowable limits. Finally, the residues, when subjected to an enhanced binder stabilization treatment with marine clay, produced a commercial-value brick made of up to 30% by weight spent catalysts. It is believed that stabilization can be achieved through either encapsulation whereby the clay forms a matrix around the heavy metals to prevent leaching or incorporation in which the heavy metals actually become part of the stabilizing matrix.     

从废催化剂中提取钒、钼、镍的试验

介绍了全湿法冶金“氧化还原”法提取煤油废催化剂中钒、钼、镍的浸出条件、分离原理及其技术特点。     

从石油重整废催化剂中回收铂

介绍一种从石油重整废催化剂中回收铂的工艺。废催化剂采用低温焙烧、浸出、离子交换等方法进行处理,可制取纯铂,生产聚合氯化铝产品。该工艺操作简单,铂回收率高,对环境无污染。     

从石油重整废催化剂中回收铂

介绍一种从石油重整废催化剂中回收铂的工艺。废催化剂采用低温焙烧、浸出、离子交换等方法进行处理，可制取纯铂，生产聚合氯化铝产品。该工艺操作简单，铂回收率高，对环境无污染。     

全谱交直流电弧发射光谱法测定地球化学调查样品中9种元素

传统电弧发射光谱法分析地球化学样品中Ag、B、Sn等元素时,采用光谱相板作为记录介质,而相板的灵敏度较低,谱线的线性范围较窄,采用人工操作译谱时,测量结果的精密度和正确度较差,因此在地球化学调查样品分析配套方案中,只采用电弧发射光谱法测定Ag、B、Sn这几个其他分析方法不易测定的元素。实验采用全谱交直流电弧发射光谱法,选择K₂S₂O₇-NaF-Al₂O₃-碳粉为缓冲剂,以Ge元素作为内标,确定曝光时间为45s,并进行仪器校正,选取合成硅酸盐光谱分析标准物质系列(GSES I-1~GSES I-9)绘制各元素的校准曲线,直接测定地球化学调查样品中Ag、B、Sn、Mo、Pb、Co、Ni、V、Bi等9种元素。方法检出限为:Ag 0.014μg/g、B 0.68μg/g、Sn 0.12μg/g、Mo 0.18μg/g、Pb 0.98μg/g、Co 0.32μg/g、Ni 1.79μg/g、V 1.51μg/g、Bi 0.05μg/g。方法用于测定6个地球化学标准物质中Ag、B、Sn、Mo、Pb、Co、Ni、V、Bi,结果的相对标准偏差(RSD,n=12)均小于10%;测定值与标准值之间的对数误差ΔlgC绝对值为0~0.057;按照实验方法和其他方法(电弧发射光谱法测定Ag、B、Sn,电感耦合等离子体质谱法测定Bi、Mo、Co,X射线荧光光谱法测定V、Ni、Pb)分别测定8个土壤样品中Ag、B、Sn、Mo、Pb、Co、Ni、V、Bi,结果相吻合。     

Processing of spent hydrorefining catalysts by selective chlorination

Spent hydrorefining catalysts may contain 4 to 6 Pct CoO and/or NiO, 8 to 16 Pct MoO₃, and up to 10 Pct V₂O₅, generally supported by alumina. Raw samples are roasted to eliminate C, S, and hydrocarbons contained in the spent catalysts. The optimum roasting temperature and time are 500 °C and 7 hours. Chlorination of roasted samples with Cl₂ + air, Cl₂ + N₂, and Cl₂ + CO is investigated in order to recover the valuable metals selectively. Depending on the chlorination parameters, it is possible to recover more than 80 Pct of the Ni and Co, about 95 Pct of the Mo, and up to 80 Pct of V compounds. The Co and Ni chlorides are obtained by leaching the chlorination residues with acidified water. The Mo and V chlorides and/or oxychlorides are obtained by selective condensation from the vapor phase. The chlorination of the catalyst support, A1₂O₃, can be limited to less than about 5 Pct. Besides the reaction temperature and time, the O₂ partial pressure of the chlorinating gas mixture appears to be the key factor for the reaction’s selectivity.     

重金属加压浸出技术现状及展望

加压浸出作为一种高效的湿法冶金手段,迄今为止已在铜、锌、镍、钴等重金属行业,以及铀、钼、黄金和铂族等稀贵金属行业得到推广应用。总结了重有色金属铜、铅、锌、镍、钴行业和冶炼过程副产物加压浸出技术研究和工业化应用现状,包括复杂硫化铜矿、铜钴矿、硫化砷渣、黑铜泥、铜阳极泥、白烟尘和铜钴冶炼转炉渣加压浸出,复杂硫化锌矿、锌浸出渣、赤铁矿除铁、镓锗富集物、铜渣等加压浸出,硫化镍矿、红土镍矿、白合金、铜渣和钴冰铜加压浸出等。最后,对加压浸出技术在重有色金属行业未来发展趋势进行了展望。     

某钼铋矿石选矿试验研究

对某钼铋矿石进行选矿工艺试验研究,经过工艺方案探索试验后决定采用“浮钼-铋硫混浮-化学浸铋”的联合工艺流程。闭路试验获得含Mo50．72％、Bi2．88％,Mo回收率67．84％的钼精矿和含Bi9．02％、No0．82％,Bi回收率64．60％的铋硫粗精矿,铋硫粗精矿采用化学浸出,获得的氯氧铋品位为70．06％,铋回收率为57．69％。     

废锂电池酸浸液非萃取除杂研究

主要研究了废锂电池酸浸液杂质除杂原理,采取“两段酸浸—中和除Fe、Al—絮凝除F—深度除杂”非萃取除杂工艺。在除杂过程中,由于酸浸液含高浓度Ni、Co、Mn离子,中和剂的种类和浓度将影响Ni、Co、Mn的损失率。通过工艺控制及中和剂调试,选择10%CaCO3作为除Fe、Al、F中和剂,Fe、Al、Cu、F含量可分别从0.20、9.76、0.58、1.66 g/L降至0.01、0.02、0.01、29.86 mg/L,达到三元前驱体溶液杂质标准要求。此时,Ni、Co、Mn的损失率分别仅为0.96%、0.04%、0.01%,均在接受范围之内。     

Enrichment of valuable metals from the sulfuric acid leach liquors of nickeliferous oxide ores

The enrichment of valuable metals from sulfuric acid leach liquors of various nickeliferous oxide ores has been investigated. Suitable enrichment processes based on sulfide precipitation and the Na-jarosite process have been tested and proved to be effective for recovering Ni, Co, and Cu from high-magnesium and high-iron pregnant liquors. Once the major impurities of magnesium and iron had been separated from the valuable metals, the resulting concentrated sulfate solutions mainly containing valuable metals (Ni, Co, and Cu) could be used for further metal separations by solvent extraction methods. It is hoped that such sequences may also be applied for the recovery and enrichment of valuable metals from dilute pregnant leaching liquors.