熔炼去污钢铁中微量铀的测定方法研究

熔炼去污后钢铁样品溶解后经抗坏血酸还原,用阴离子交换树脂分离杂质并吸附其中的铀,然后用硝酸溶液解吸铀,解吸液中的铀含量使用微量铀分析仪进行准确测定。该方法能够有效消除微量铀分析仪测定低浓度铀时干扰离子的影响,并且能够准确测定熔炼去污后钢铁样品中的微量铀含量。实验结果表明,离子交换法和微量铀分析仪测定钢铁中微量铀方法的平均回收率为94.1%,对熔炼去污钢铁中铀的检出限为0.2μg/g。     

激光荧光法测定岩石样品中铀的克拉克含量

人们广泛利用铀酰离子溶液的发光特性来测定铀。对各种类型的激发形式及发光强度同溶液组成的关系进行了详尽的研究。根据在激光激励下铀酰荧光和背景荧光(激发光的散射及伴生杂质的荧光)寿命的差别,文献提出了荧光法测定微量铀(铀以同磷酸生成的络合物形式存在),检测限C_(min,0.997)=10~(-9)g/ml。当背景荧光同铀酰离子络合物荧光衰减时间相差非常大时,检测限可以进一步降低。根据铀酰同碱金属硅酸盐(Na_2O·nSiO_2)生成的络合物发光强度测定铀,可以得到最大的衰减时间差,从而大大提高了灵敏度。这种方法能十分可靠地测出天然水中铀的背景值。     

微波消解-激光荧光法测定土壤样品中微量铀

建立了一种快速、准确的分析测量土壤样品中微量铀的方法:微波消解样品-激光荧光法。该法利用微波消解技术极大地缩短了样品前处理时间,将前处理速度提高了十几倍,回收率可达到95%以上,同时避免了多个样品同时处理过程中交叉污染的问题。当样品溶液的pH值在6.5~7.5时,荧光强度最高,UO2+2与荧光增强剂形成的络合物最稳定,测量灵敏度最高,在实际样品测量时,应及时调节样品溶液的酸度,以及加入硝酸体系铀标准溶液后溶液的酸度;荧光增强剂、样品溶液、标准溶液等应提前放入仪器间,待温度稳定后再上机测定。仪器放置在温度相对稳定的房间,测定最佳室温为20~25℃。本方法的检出限为0.009μg/g,对于1.4~6.5μg/g的样品,方法精密度优于10%(n=9)。     

铀溶液核临界安全实验装置首次物理启动

介绍了用于核临界安全问题研究的铀溶液实验装置,给出了在活性区全水反射层情况下首次物理启动时的核燃料装料步骤。用外推法、内插法、功率稳定法实验测定的硝酸铀酰溶液的临界体积为20479.62mL,从而给出235U的临界质量为1579.184g。最后给出控制棒价值的实验刻度等。     

含铀氢氟酸再利用辐射影响研究

为解决核设施运行产生副产品含铀氢氟酸的处理问题,本文对我国核燃料元件生产线运行产生的含铀氢氟酸用于生产氟化氢铵的辐射影响进行了分析。结果表明,铀含量小于0.2 mg/L的氢氟酸用于生产氟化氢铵过程中对工作人员所造成的附加剂量远低于1 mSv/a,产品氟化氢铵中的铀含量小于1 Bq/g。从辐射影响角度分析,含铀氢氟酸用于氟化氢铵生产是完全可行的,有利于实现放射性废物最小化和资源利用。     

铀化合物中微量钽的萃取色层分离—ICP／AES测定

以CL-TBP萃取色层分离-水平式ICP/AES测定铀化合物中微量Ta。方法是先将铀化合物转化成硝酸铀酰,再以含0.2mol·l ?HF的3mol·l~(-1)HNO_3溶液溶解微量Ta,然后进行分离和测定。取样0.3g,测定下限为0.5×10~(-6);当Ta含量为1.7×10~(-6)-5.0×10~(-6)时,方法的加入回收率在88%106%范围内;相对标准偏差≤10%。     

TRPO 萃取-固体荧光法测定土壤和空气尘埃中的铀

本文介绍了用 TRPO 萃取-固体荧光法测定土壤和空气尘埃中铀的方法。用混合铵盐和硫酸-硝酸分别预处理土壤和空气尘埃样品,在硝酸体系中用30%TRPO 的 OK 溶液萃取铀,制备 NaF 熔珠,测定铀含量。实验结果表明,本方法对土壤和空气尘埃样品中铀的全程回收率分别为(89.6±11.8)%和(85.5±5.6)%,灵敏度分别为0.03μg/g 和0.2pg/L。     

N,N-二烷基取代酰胺萃取硝酸、铀(Ⅵ)和钚(Ⅳ)的研究

研究了N,N-二甲庚基乙酰胺(DMHAA),N,N-二丁基丁酰胺(DBBA)和N,N-二丁基己酰胺(DBHA)对硝酸、硝酸铀酰和硝酸钚的萃取。这些萃取剂对铀和钚萃取能力中等,其络合物在芳香族稀释剂中有很高的溶解度,不形成三相。在实验条件下DBHA和硝酸形成1:1络合物,和硝酸铀酰形成2:1络合物。研究表明,改变酰胺取代基链长和支链化程度有可能筛选出在中等酸度下共萃铀钚,低酸下优先反萃钚,实现铀钚分离的酰胺萃取剂。     

光纤光度计测定铀及铀铌合金中氮含量

以光纤光度计为检测仪,百里酚为显色剂,用分光光度法测定了铀及铀铌合金中的氮含量。在次氯酸钠溶液中w(Cl)=0.1%～0.14%的条件下,氨与酚形成的络合物最大吸收波长为660nm,方法检测限为20μg/g,测量相对标准偏差小于15%,方法回收率为88%～106%。经比对,该法测定结果与传统分光光度法基本一致。     

时间分辨荧光法测定高放废液中的铀

采用时间分辨荧光法分析了高放废液中的铀含量。在2～3mol/L HNO3介质中,高放废液经30%TBP-加氢煤油(OK)萃取除去裂变产物和大量盐分后,用盐析剂4mol/L NaNO3-2mol/L HNO3洗涤有机相,最后用w=5%(NH4)2CO3溶液作为反萃剂反萃有机相中的铀,反萃水相在微量铀分析仪上测定铀含量。方法重加回收率为95%～101%,精密度低于2%。该方法已用于乏燃料后处理中间试验厂高放废液、中和池水样铀的测定,还有望用于含盐量高、组成复杂的其他样品(如环境样品等)铀含量的分析。     

高氯酸、硝酸体系中乙异羟肟酸与

分别在HClO4和HNO3体系中用分光光度法研究了乙异羟肟酸(AHA)与HNO2的反应动力学,得到其反应动力学速率方程式为:—dc(HNO2)/dt=k.c(HNO2)1.c(AHA)0.75.c(HClO4)0.5和—dc(HNO2)/dt=k.c(HNO2)1.c(AHA)0.25.c(HNO3)1。在HClO4体系中,当θ=5℃,I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k=(2.37±0.21)L1.25/(mol1.25.s);在HNO3体系中,当θ=10℃,I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k=(0.482±0.048)L1.25/(mol1.25.s)。同时考察了反应温度对反应速率的影响。结果表明,在HClO4和HNO3体系中,随着温度的升高,反应速率均明显加快,反应活化能分别为99.0 kJ/mol和46.9 kJ/mol;随着离子强度的增加,氧化还原反应的表观速率常数k′均有所增加,但增幅不明显。     

氚标记阿魏酸和咖啡酸的合成

阿魏酸(Ferulic acid)和咖啡酸(Caffeic acid)分别是川芎和宁麻的有效成份。它们有良好的升白和止血作用,为了在动物体内进行药代动力学研究工作,需要氚标记阿魏酸和咖啡酸。但是它们的化学结构都具有不饱和双键,易发生亲电加成反应,这就不利于直接利用氚-氢交换方法。因此采用交换和合成相结合的方法,直接氚标记它们化学稳定的中间化合物,再进一步合成半定位的氚标记阿魏酸和咖啡酸。     

土壤腐殖酸的质子解离平衡研究

本文用电位滴定法对提纯了土壤胡敏酸ＨＡ，富啡酸ＦＡ的质子解离子平衡进行了研究，并根据离子散模和连续亲和谐模型对实验数据进行了分析，得知ＨＡ和ＦＡ均含有三类酸性基团，     

高氯酸介质中单甲基肼与亚硝酸的反应动力学

用分光光度法研究了高氯酸介质中单甲基肼(MMH)与亚硝酸(HNO_2)的反应,建立了单甲基肼与亚硝酸的反应速率方程式.高氯酸介质中HNO_2和MMH反应的速率方程如下:-dc(HNO_2)/dt=kc(H~+)~(0.9)c(MMH)~(1.1)c(HNO_2).温度4.5 ℃, c_0(ClO_4~-)＝0.50 mol/L时,反应速率常数k＝(46.0±2.7) L~2/(mol~2·s),该反应的活化能E_a=(42.4±0.1) kJ/mol.以上研究结果表明,在高氯酸介质中,单甲基肼与亚硝酸能很快反应,提高酸度、增大单甲基肼浓度均有利于亚硝酸的还原.     

乙异羟肟酸在硝酸溶液中的稳定性

乙异羟肟酸（AHA）是有望用于乏燃料后处理的新型无盐络合剂。本工作建立了紫外分光光度法和离子色谱法分别测定硝酸溶液中AHA和其水解产物乙酸浓度的方法,研究了硝酸溶液中AHA稳定性以及温度和甲基肼对AHA稳定性和水解产物的影响。结果表明：AHA稳定性随时间和硝酸浓度的增加而降低;温度对AHA在硝酸中的稳定性影响较大;甲基肼能明显提高AHA在硝酸中的稳定性。在一定条件下,AHA在硝酸中具有较好的稳定性,能满足后处理工艺要求。     

EB辐射固化大豆油脂肪酸改性丙烯酸涂料

应用大豆油脂肪酸通过酯化反应合成由大豆油脂肪酸改性的丙烯酸涂料，产品经涂层和ＥＢ辐射固化实验表明涂膜性能优良，适用于木质家具涂膜的ＥＢ辐射固化。     

Purex过程中Np与HNO_2、HNO_3的反应

文章综述了Ｎｐ在Ｐｕｒｅｘ过程中与ＨＮＯ２、ＨＮＯ３的反应。在水相ＨＮＯ３及有机相ＴＢＰ中，ＮＰ（ＶＩ）可被还原为ＮＰ（Ｖ），ＮＰ（Ｖ）又可被氧化为ＮＰ（ＶＩ），且相互之间存在着平衡。在α、β，γ等射线辐照下，亦发生一系列氧化还原反应。     

同分异构效应的14N核四极共振研究

为探究同分异构现象对含氮化合物的¹⁴N核四极共振（NQR）特征的影响,基于核四极共振基本原理和杂化轨道价键理论,以烟酸和异烟酸这两种互为同分异构体的羧基吡啶为研究对象,从共振频谱、特征参数和杂化效应3个方面,对分子结构异同所导致的¹⁴N NQR特征异同进行了研究。通过试验结果的对比分析,发现分子结构的异同使¹⁴N NQR特征呈现许多异同,具体表现为：就共振频谱而言,相似性主要体现于频谱形状,而差异性则主要体现于低频频谱的共振频率;就特征参数而言,相似性主要体现于四极耦合常数,而差异性则主要体现于不对称参数;就杂化效应而言,相似性主要体现于杂化形式,而差异性则主要体现于轨道占据。