纤维素和直链淀粉衍生物双选择体手性固定相的分离特性研究

为了发掘能识别更多手性化合物对映体的手性固定相,并且此固定相能够用廉价易得的原料制备,将具有较强对映体识别能力的纤维素-三（对甲基苯甲酸酯）和直链淀粉-三（3,5-二甲苯基氨基甲酸酯）按相同重复单元摩尔数共混,将得到的共混物涂覆于氨丙基硅胶上,制备出一种双选择体手性固定相,用37种手性化合物测试了纤维素及直链淀粉衍生物单选择体固定相和双选择体固定相的分离性能。结果表明:所制备的双选择体手性固定相能识别35种手性化合物对映体,而且基线分离了其中的22种,比两个单选择体手性固定相有显著增强的分离性能,从而显示出很好的应用前景。此外,色谱的分离结果表明,流动相中的醇对双选择体固定相的手性分离有较大的影响。     

多氯联苯在纤维素和直链淀粉衍生物类手性色谱柱上的拆分

由于多氯联苯(Polychlorinated biphenyls)的纯对映体样品非常难得,国内外大多数的研究工作仅局限于外消旋体,而较少对其对映体的环境行为、生物毒性进行研究.采用三种不同的手性色谱柱对21种手性多氯联苯在不同流动相体系进行了拆分.最终有17种手性多氯联苯达到基线或部分分离,在纯正己烷流动相体系的拆分效果最佳.直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)固定相具有很强的手性识别能力,Lux 3u Amylose-2柱可以作为Lux 3u Cellulose-1柱手性拆分的很好补充.当手性多氯联苯分子只含一个4号位氯代或同时含有5,5,号位氯代时,三种手性色谱柱较难对其分离完全.该方法分离速度快,可以作为纯对映体样品的制备方法.     

新型手性毛细管柱的研制及对手性物质的分离

以β-环糊精衍生物为固定相，色谱法分离对映体是现代科学研究的重点之一。研究了合成两种新的β-环糊精衍生物色谱固定相，2，3，6-三-O-三庚基-β-CD(THPCD)和2，6-O-二庚基-3-O-乙酰基-β-CD(DHACD)，以OV-1701为稀释剂，采用动态法，制备了新型毛细管色谱柱，从柱的分离选择性、惰性、柱效、稀释剂的配比等方面作了较为系统的研究，并初步探讨了β-环糊精衍生物固定相可能的手性拆分机理。     

纤维素—三（3，5—二甲基苯基氨基甲酸酯）手性固定相的制备及其对对映体化合物的拆分

以微晶纤维素和（3,5-二甲基）异氰酸苯酯为原料,合成了纤维素-三（3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯）（CDMPC）,并涂敷于氨丙基硅胶上,制备成手性固定相（CSP）。用高效液相色谱法,在此手性固定相上,正相条件下分离了6种有机膦酸酯对映体,考察了流动相正己烷-异丙醇配比、色谱柱柱温、样品分子结构对对映体分离的影响,发现异丙醇含量的变化不能引起容量固子（k′）和分离因子（α）的规律性变化,但柱温的影响却是规律的,另外,样品分析结构的细微变化也能引起分离结果的较大差别。     

两种聚合物型手性固定相的分离特性

为研究(1S,2R)-(+)-2-氨基二苯基乙醇与对苯二异氰酸酯的二元共聚物和(1S,2R)-(+)-2-氨基二苯基乙醇、对苯二异氰酸酯及对苯二甲酰氯三元共聚物这两种手性固定相所识别手性化合物的结构特点,用一系列手性样品对其分离能力进行了测试,讨论了这两种固定相的构效关系,并用光学纯的手性化合物为标准品,用其混旋体为样品进行分离.结果表明:前一种固定相可用来进行对映体过量的定量分析.     

两种聚合物型手性固定相的分离特性

为研究（1S,2R）-（＋）-2-氨基二苯基乙醇与对苯二异氰酸酯的二元共聚物和（1S,2R）-（＋）-2-氨基二苯基乙醇、对苯二异氰酸酯及对苯二甲酰氯三元共聚物这两种手性固定相所识别手性化合物的结构特点,用一系列手性样品对其分离能力进行了测试,讨论了这两种固定相的构效关系,并用光学纯的手性化合物为标准品,用其混旋体为样品进行分离．结果表明：前一种固定相可用来进行对映体过量的定量分析．     

两种列汀类药物在壳聚糖手性固定相上的拆分

基于壳聚糖-二(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酸酯)-(环丙基甲酰胺)涂敷型手性色谱柱,在高效液相色谱的正相分离模式下,以维格列汀和磷酸西他列汀作为拆分对象,考察了流动相中有机改性剂的种类和比例、碱性改性剂的种类和柱温对对映体分离的影响,建立了这2种手性对映体拆分的方法。最终维格列汀和酸西他列汀手性对映体分别在Ⅴ(异丙醇)∶Ⅴ(正己烷)∶Ⅴ(二乙胺)=80∶20∶0.1和Ⅴ(乙醇)∶Ⅴ(正己烷)∶Ⅴ(二乙胺)=60∶40∶0.1为流动相,流速为0.5 m L/min的色谱分离条件下,两者获得分离度分别为4.74和6.41,结果对手性对映体的有效拆分具有一定的参考价值。     

柱前衍生-手性固定相HPLC法拆分去甲乌药碱对映体

以二碳酸二叔丁酯((Boc)2O)作为衍生化试剂,建立了柱前非手性衍生化反相高效液相色谱法拆分去甲乌药碱对映体的方法.在氢氧化钠碱性介质中,去甲乌药碱与(Boc)2O反应生成N-叔丁氧羰基-去甲乌药碱.分离检测N-叔丁氧羰基-去甲乌药碱对映体的最佳色谱条件为:手性固定相Chiral PAKR AD-RH(150mm×4.6mm,5μm),乙醇-水为流动相(体积比为1∶1),流速为0.5mL/min,检测波长为284nm.该条件下的分离度(Rs)达到2.0,这表明该方法可为快速制备光学纯的手性药物提供一种有效的分离手段.     

β-环糊精流动相添加剂法拆分特非那丁对映体

以β-环糊精为手性流动相添加剂,于C18反相柱上建立了特非那丁手性对映体的拆分方法。在流动相为高氯酸钠溶液(0.1M)乙醇二已胺=70300.5,pH6.3,含β-环糊精25mmol/L时特非那丁对映体达到基线分离。并讨论了有机修饰剂含量、种类、尿素、PH值等拆分因素对特非那丁对映体拆分的影响。     

新型手性毛细管柱的研制及对手性物质的分离

以β-环糊精衍生物为固定相,色谱法分离对映体是现代科学研究的重点之一。研究了合成两种新的β-环糊精衍生物色谱固定相,2,3,6-三-O-三庚基-β-CD(THPCD)和2,6-O-二庚基-3-O-乙酰基-β-CD(DHACD),以OV-1701为稀释剂,采用动态法,制备了新型毛细管色谱柱,从柱的分离选择性、惰性、柱效、稀释剂的配比等方面作了较为系统的研究,并初步探讨了β-环糊精衍生物固定相可能的手性拆分机理。     

壳聚糖衍生物手性固定相的制备及其分离性能

壳聚糖;苯甲酰化;手性分离材料;高效液相色谱;手性识别     

卡那霉素键合固定相的制备及手性拆分研究

将氨基多糖类抗生素卡那霉素（Kanamycin）键合在环氧硅胶上，作为高效液相手性固定相（HPLC-CSP）并被应用于HPLC手性拆分．通过对卡那霉素CSP的制备、表征及在正相条件下对异博定、黄皮酰胺、萘乙醇等三种物质的手性拆分研究，探讨其手性拆分机理．研究结果表明，卡那霉素键合CSP对含有羟基、氨基、羰基等极性基团的手性物质在正相条件下有较好的分离能力．结论：氢键作用是手性分离机制的最主要的因素，流动相极性对溶质的保留和拆分有一定的影响，极性增加，保留减小且分离因子减小．此类CSP极性很强，在反相下会失去活性．     

新型GC固定相的制备及其对手性化合物的拆分研究

合成了纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)并用作气相色谱固定相,制备出手性毛细管柱,考察它的极性、柱效和手性选择性.研究表明,该固定相为中等极性,理论塔板数达1 895 m-1,容量因子1.52.该柱成功地分离了随机选取的25种(包括醇、醚、胺、酯、醛、酮、氨基酸类)外消旋化合物中的20种,其中以(±)-Dihydrocarvylacetate、(±)-Roseoxide、(±)-N-Benzyl-1-phenylethylamine、(±)-Fenchone、DL-Leucine、DL-Isoleucine拆分效果较好,证实该柱具有良好的手性分离性能,可用于气相色谱.     

Preparation and chromatographic evaluation of thermoresponsive N-isopropylacrylamide copolymers stationary phases containing amino groups

Two cationic thermoresponsive stationary phases were designed and prepared containing poly[N-isopropylacrylamide-co-( 2-dimethylamino) ethylmethacrylate] and poly [N-isopropylacrylamide-co-( 2-diethylamino) ethylmethacrylate]via a simple method,the direct copolymerization of monomers with double bonds on silica surfaces. The two copolymers were synthesized by radical polymerization and then characterized using Fourier transform infrared and gel permeation chromatography. The thermoresponsive property and amounts of copolymers grafted on silica were determined through transmittance measurements and thermogravimetric analysis,respectively. The copolymers grafted silica particles were then applied as high-performance liquid phase ( HPLC) stationary phases for chromatographic separation. Chromatographic properties of mobile phases at different pH values were evaluated by changing temperatures and using benzene and hydrocortisone as the test analytes. Retention time of the analytes was prolonged with increasing temperature on both thermoresponsive columns due to enhanced hydrophobic interaction between analytes and stationary phases. The resolution increased with increasing pH of mobile phase. The optimal separation was obtained at phosphate buffer solution ( 10 mM,pH 8. 0) and at 50 ℃ . The pH of mobile phase had a crucial effect on separation efficiency. The results illustrated that poly[N-isopropylacrylamide-co-( 2-diethylamino) ethylmethacrylate] copolymer modified silica was more advantageous for the temperature-responsive chromatographic separation because its lower critical solution temperature was relatively lower compared to the poly[N-isopropylacrylamide-co-( 2-dimethylamino) ethylmethacrylate] stationary phase.     

一种新的环糊精接枝聚硅氧烷毛细管气相色谱固定相的分离性能

合成了一种新的环糊精接枝聚硅氧烷衍生物,单环(2,6-二-O-苄基-3-O-丙基(3'))-六环(2,6-二-O-苄基-3-O-甲基)-β-环糊精接枝聚硅氧烷衍生物,并考察了其毛细管气相色谱性能.结果表明其对一些二取代苯的位置异构体及一些光学异构体具有分离能力,是一种良好的毛细管气相色谱固定相.研究发现将环糊精衍生物接枝聚硅氧烷以及将未接枝的环糊精衍生物与OV-7混涂均可降低环糊精衍生物的极性.在较低的测试温度下,环糊精接枝聚硅氧烷固定相的分离能力比未接枝的环糊精衍生物及其与OV-7混涂固定相的分离能力强,而在高温下,三者的分离能力接近.氢硅烷化反应是降低环糊精衍生物使用温度的有效方法.     

气相色谱键合固定相的制备及其应用

用热反应键合法,将ＰＥＧ－２０Ｍ与多孔二氧化硅载体进行热键合制备气相色谱键合固定相。研究了影响热键合反应的因素,结果表明,该键合固定相具有较好的色谱性能,应征地混醇和芳香族化合物分析,结果良好。     

含联二萘结构聚芳醚酮的合成与性能

以S构型1,1′-联-2-萘酚单体、4,4′-二氟二苯酮和双酚芴单体为原料,通过缩聚反应,制备系列含联二萘结构的聚芳醚酮,采用核磁共振氢谱、差示扫描热法、热重分析法和凝胶渗透色谱对这些聚合物进行表征.结果表明,该聚合物具有高分子量和突出的耐高温性能,Polymer 3d的数均相对分子质量达2.7×104,玻璃化转变温度为230℃,热失重5%的温度为498℃.这些聚合物在N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜等强极性非质子溶剂及CHC l3中都具有较好的溶解性,但不溶于水、甲醇和乙酸乙脂.该系列聚合物特别是聚合物3 d可潜在作为新型的固相手性分离试剂.     

三（4—氯苯甲酸）纤维素酯的合成及其作为色谱固定相的性能研究

采用催化合成法合成了三（4－氯苯甲酸）纤维素酯;并负载于Gas Chrom Q载体上,用不同类型的探针分子表征其作为气相色谱固定相时的吸附性能,在其固定相上成功地分离了正构醇（C1－C6）。