固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2催化合成乙二醇乙醚醋酸酯

在固体超强酸SO42-/ZrO2催化下,以乙二醇单乙醚和冰醋酸为原料,合成了乙二醇乙醚醋酸酯。考察了催化剂用量、物料配比、反应时间、带水剂等因素对反应的影响。实验结果表明,固体超强酸SO42-/ZrO2对合成乙二醇乙醚醋酸酯有着良好的催化活性,在催化剂用量为反应物料总质量的2%,乙二醇单乙醚9.01 g,n(乙二醇单乙醚)∶n(冰醋酸)=1∶3,回流时间2.5 h,带水剂环己烷用量为17 mL的条件下产品收率达95.8%,且催化剂重复使用5次仍保持较高活性。产品经红外、气质进行定性分析,确定结构为乙二醇乙醚醋酸酯。     

固体超强酸催化合成1—溴化十二烷

以十二醇为主要原料,研究与含溴物质反应,在固体超强酸催化剂作用下制备１－溴代十二烷,制备出适于溴代反应的固体超强酸催化剂ＴｉＯ２／ＳＯ４＾２－;探讨出适于合成１－溴代十二烷的工艺控制指标;反应温度１００￣１１０℃,反应时间８ｈ,ｎ（Ｃ１２Ｈ２５ＯＨ）：ｎ（ＨＢｒ）＝１．０：２．２,催化剂（ｃａｔ）用量为ｍ（Ｃ１２Ｈ２５ＯＨ）：ｎ（ｃａｔ）＝１．０００：０．１２５,收率为８０．０５％。     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2催化合成DIOP的研究

用固体超强酸SO42-／ZrO2催化合成邻苯二甲酸二异辛酯，在最佳合成条件下酯化率达到99．1％，该催化剂具有催化活性高，产物处理简单，可重复使用等优点。     

SO_4~(2-)/ZrO_2超细粒子固体超强酸研究

用TEM、BET、Hammett指示刑法、化学分析和正丁烷异构化反应等手段对不同制备方法所得固体超强酸的性质进行了表征。实验结果表明：普通的ZrO_2浸渍H_2SO_4和焙烧后制得的SO_4~(2-)／ZrO_2超强酸粒径<10nm，属超细粒子范畴；以超临界条件制得的超细化ZrO_2晶体为原料制备的SO_4~(2-)／ZrO_2超强酸，可明显提高正丁烧异构化反应稳定性。观察到超细ZrO_2晶体与一般的ZrO_2晶体不同，用稀硫酸浸清处理后其酸强度H0可达到-16．0，且表面硫酸根高于浓度高于用常规方法制备的SO_4~(2-)／ZrO_2超强酸。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成亚油酸乙酯

用两相滴定沉淀法制备了SO2-4/TiO2固体超强酸催化剂,得到了适合亚油酸酯化的催化剂制备工艺条件:硫酸浸渍浓度0 75mol/L,浸渍时间4h,焙烧温度450℃,焙烧时间4h。首次将该催化剂用于亚油酸的酯化反应催化合成亚油酸乙酯,考察了物料比、反应时间、催化剂用量对亚油酸与乙醇酯化反应的影响规律,最佳反应条件为:n(无水乙醇)/n(亚油酸)=4,w(催化剂)=3%(相对于亚油酸),反应时间8h,亚油酸转化率可达93%。     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2—TiO_2催化合成甲基丙烯酸异丁酯

制备了固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2—TiO_2多相催化剂,用于催化甲基丙烯酸(MAA)与异丁醇(IBA)的酯化反应,并探讨了诸因素对产品产率的影响。实验结果表明,催化剂有较高的催化活性,产品产率达86.4％,纯度大于98％。     

稀土固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2/Ce~(4+)催化合成溴代正辛烷

以稀土固体超强酸SO4 2 -/ZrO2 /Ce4 + 为催化剂 ,氢溴酸和正辛醇为原料 ,合成了溴代正辛烷。最适宜合成条件为 :n(氢溴酸 )∶n(正辛醇 ) =3 6∶1 0 ,催化剂CSZ—Ⅱ〔w(Ce) =2 0 %〕的用量为反应物总质量的 1 6 %,反应时间为 5h ,反应温度 130～ 140℃ ,溴代正辛烷产率可达72 8%,精制产品w(溴代正辛烷 ) >99%。催化剂经再生、重复使用 10次 ,溴代正辛烷产率降至 6 9 9%。用IR、1H NMR等手段对产品进行了确证。     

固体超强酸SO_4~(2-)/M_xO_y催化剂的研究进展

主要介绍了固体超强酸催化剂的制备方法及对其改性的研究进展,综述了固体超强酸的应用,并对固体超强酸的开发应用前景进行了展望.     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

以丙烯酸、三羟甲基丙烷为原料,采用自制固体超强酸SO24-/TiO2为催化剂直接酯化法合成了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,研究了原料配比、反应时间、催化剂用量等因素对酯化反应的影响,比较了不同催化剂和阻聚剂的催化活性及阻聚性能,得到最佳合成条件为:催化剂的质量分数为丙烯酸质量的5%,醇酸摩尔比为1∶3.8,反应时间为6 h,酯化率可达97以上。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成没食子酸丙酯

以固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂,以没食子酸和正丙醇为原料,合成了没食子酸丙酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、催化剂焙烧温度以及反应时间对酯收率的影响。结果表明:焙烧温度为500℃时,制得的催化剂活性最高;适宜的反应条件如下:没食子酸与正丙醇的摩尔比为1∶15,固体超强酸SO42-/TiO21.8g,在115～120℃反应2.5h,酯收率达96.3%。     

复合固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2催化合成三醋酸甘油酯

采用复合固体超强酸SO₄^2-/ZrO₂-TiO₂为催化剂，甘油和冰醋酸为原料，结合醋酸精馏回流工艺，合成了三醋酸甘油酯（TCG）。通过对合成工艺改进，免除了有毒带水剂的使用。使TCG合成更安全，更经济和环保。催化剂制备和TCG合成最佳工艺条件为：硫酸浸渍液浓度（0.5～0.55） mol·L^－1，焙烧温度（550～600） ℃，催化剂用量（占总投料量质量分数）2.5％～3.0%。投料比n（甘油）∶n（醋酸）=1∶ 5.5，反应温度130 ℃，反应时间3.0 h，产品收率达92.6%，催化剂可重复使用6次，易于再生。     

固体超强酸SO4^2-/ZrO2-CeO2催化油酸酯化反应的研究

以固体超强酸SO4^2-/ZrO2-CeO2为催化剂,以油酸和甲醇为原料,在高温高压反应釜中进行酯化反应。对反应条件的研究表明,当甲醇与油酸的体积比为2：1（摩尔比为15：1）,反应温度为160℃,反应时间4h,催化剂用量8％（与油酸的质量百分比）时,反应的酯化率达到97．34％。动力学计算表明,该酯化反应的反应级数为1．42,反应活化能为25．25kJ／mol。     

Visbreaking of heavy petroleum oil catalyzed by SO42-/ZrO2 solid super-acid doped with Ni2+ or Sn2+

SO₄²⁻/ZrO₂ solid super-acid catalysts (SZ) doped with Ni²⁺ or Sn²⁺ (Ni²⁺/SZ, Sn²⁺/SZ) were prepared for catalytic visbreaking of heavy petroleum oil from Shengli oil field. The visbreaking reactions were carried out at 240°C and 3–4 MPa for 24 h using a heavy petroleum oil to catalyst mass ratio of 100 : 0.05. The effect of water content on viscosity of heavy petroleum oil was also investigated. Both catalysts can promote thermolysis of heavy petroleum oil and the viscosity was reduced from 0.319 Pa·s to 0.135 Pa·s for Ni²⁺/SZ and 0.163 Pa·s for (Sn²⁺/SZ) with visbreaking rates of 57.7% and 48.9%, respectively. After visbreaking, the saturated hydrocarbon content increased while aromatics, resin, asphaltene, sulfur and nitrogen content decreased. The presence of water was disadvantageous to visbreaking of heavy petroleum oil. __________ Translated from Petrochemical Technology, 2007, 36(3): 237–241 [译自: 石油化工]     

固体超强酸催化合成苯乙酸月桂醇酯

以固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂,以苯乙酸和月桂醇为原料,直接合成苯乙酸月桂醇酯,研究探讨了原料摩尔比、反应时间、催化剂用量等工艺条件对苯乙酸月桂醇酯收率的影响。结果表明,最佳反应条件为:醇酸摩尔比3.0∶1,催化剂用量5%,反应时间3h,酯化率可达90.8%。     

SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂的结构表征

在不同H2SO4浓度和不同焙烧温度下制备的SO4^2-／ZrO2固体超强酸催化剂，用FT-IR和DSC等仪器对SO4^2-／ZrO2超强酸催化剂的表面酸性特征进行检测，然后对图谱进行分析，结合XRD仪器的检测结果，得出结论：在焙烧温度不太高时，催化剂表面除存在Lewis酸外，还有Bronsted酸，B酸所占比例随焙烧温度的升高而增多。H2SO4的浓度、焙烧温度都是影响酸强度分布的重要因素，当H2SO4浓度为1mol／L或焙烧温度为823K时，催化剂表面强酸中心最多。SO4^2-在无定形ZrO2、四方相ZrO2、单斜相ZrO2上的稳定性依次减小。     

固体超强酸SO42-/ZrO2对乙酸正丁酯的催化合成研究

采用浸渍法制得的固体超强酸催化剂SO42-/ZrO2,用于乙酸正丁酯的合成实验,在反应时间为3.5h,醇酸摩尔比为2∶1,催化剂焙烧温度为400℃,用量为0.5g时,酯化率可达98.2%,样品重复使用5次后酯化率不低于70%。     

复合固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2催化合成三乙酸甘油酯

用复合固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2催化合成三乙酸甘油酯。考察了合成三乙酸甘油酯的适宜工艺条件为:催化剂用量为2.5%～3.0%(占总投料量质量分数),投料比为n(甘油)∶n(乙酸)=1∶5.5,反应温度130℃,反应时间3.0h。在适宜的工艺条件下产品收率达92.6%,催化剂可重复使用6次,易再生。     

3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯的合成

3，4，5-三羟基苯甲酸丙酯，俗名称没食子酸丙酯，本文以固体超强酸SO4^2-／TiO2为催化剂合成没食子酸丙酯，研究了催化剂在没食子酸与正丙醇反应中的催化活性，考察了焙烧温度对催化剂性能的影响以及酸醇物质的量比对酯收率的影响。实验结果表明：焙烧温度在500℃的条件下，制得的催化剂活性最高；没食子酸：正丙醇的物质的量比为1：15，1．8g固体超强酸SO4^2-／TiO2，在120℃下，反应时间2．5h。收率达96．3％。     

SO_4~（2-）/ZrO_2-TiO_2固体酸催化剂催化合成苹果酯

采用共沉淀法制备了SO42-/ZrO2-TiO2固体酸催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和乙二醇反应合成了苹果酯,考察了反应物摩尔比、催化剂用量、带水剂、反应时间等工艺条件对产品收率的影响。结果表明,在乙酰乙酸乙酯与乙二醇摩尔比1：1.5,催化剂用量占反应物总量2%,带水剂环己烷用量为总反应物体积37.5%的条件下,反应2小时苹果酯的收率可达76.8%。