端胺基非异氰酸酯预聚体嵌段共聚聚醚型聚氨酯

用端胺基非异氰酸酯基聚氨酯预聚体与聚醚型聚氨酯预聚体嵌段共聚制备了改性聚醚型聚氨酯及其膜,分析了端胺基非异氰酸酯基聚氨酯预聚体,考查了聚醚型聚氨脂树脂成膜温度和预聚体NCO/ NH2配比对膜力学性能的影响,同时对比了聚氨酯材料的力学性能,采用差示扫描量热法（DSC）研究了相分离程度。结果表明,合成的端胺基非异氰酸酯基聚氨酯预聚体中成功地引入了氨基甲酸酯基团;最佳成膜温度为140 ℃;当预聚体NCO/NH2=1/0.9（摩尔比,下同）时膜的性能最好,拉伸强度为25.1 MPa,伸长100 %模量为5 MPa,;与普通聚氨酯相比,端胺基非异氰酸酯基聚氨酯预聚体嵌段的聚氨酯力学性能更高;DSC曲线显示其有2个不同的玻璃化转变温度,相分离明显。     

聚醚二元醇与异氰酸酯封端反应的研究

以聚醚二元醇和二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料合成预聚体,分别以丙酮肟、甲乙酮肟、丁二酮肟和硝基甲烷作为封闭剂,制备了二苯甲烷二异氰酸酯固化剂。用于阴极电泳涂料,以降低固化温度。利用化学滴定、红外光谱和热重分析(TG)等分析手段对预聚体和异氰酸酯固化剂进行了表征和分析。实验结果表明解封反应时间及解封温度与封闭剂种类有关,甲乙酮肟封闭的异氰酸酯固化剂的解封温度最低,为130℃,解封时间为20 min。     

封端异氰酸酯的制备及其解封研究

用甲乙酮肟(MEKO)对端NCO预聚体进行封端,考查了不同的封端率对端NCO预聚体黏度的影响.用TGA、DSC、TG-IR等对封端聚氨酯解封过程进行研究.实验结果表明,当封端聚氨酯中残余NCO%低于0.1%时,贮存期可达1年以上.H'NMR分析表明,端异氰酸酯封闭成功.MEKO封端的聚氧酯在105℃解封,与聚醚胺混合后...     

硅烷封端聚氨酯预聚体的合成研究

以聚醚二元醇、二异氰酸酯为主要原料合成了硅烷封端聚氨酯预聚体,使用合成得到的预聚体制备了硅烷封端聚氨酯密封胶并对其性能进行了考察。研究了二异氰酸酯类型,NCO/OH比例,反应温度,扩链剂类型及封端剂类型对硅烷封端聚氨酯(SPU)的影响。结果表明:使用两种混合二异氰酸酯,NCO∶OH=1.3～1.5,二甘醇作为扩链剂,γ-巯丙基三甲基硅烷(KH590)作为封端剂,反应温度85℃制备得到较理想的预聚体,可使硅烷封端聚氨酯密封胶拉伸强度达到1.78MPa,断裂伸长率达到490%。     

甲乙酮肟封闭聚氨酯预聚体的研究

首先用聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇和甲苯二异氰酸酯(TDI)制备端异氰酸酯预聚体,然后用甲乙酮肟封闭预聚体的异氰酸酯基团。用化学分析方法研究了封闭反应温度、反应时间以及物料的配比对异氰酸酯基团封闭率的影响,用红外光谱仪研究了封闭前、封闭后和加热解封后的预聚体异氰酸酯基团特征吸收峰的变化。实验结果表明:随反应温度的升高、反应时间的增加或N(活泼-H)/N(-NCO)增加,异氰酸酯基团封闭率增大;在80℃,N(活泼-H)/N(-NCO)=1.2,反应4 h的条件下,甲乙酮肟可完全封闭异氰酸酯基团;甲乙酮肟封闭的聚氨酯预聚体能在135℃下解封。     

封端型水性聚氨酯的合成与研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、聚醚多元醇(PPG、PTMG、PEG)等为主要原料进行反应,分别采用亚硫酸氢钠(NaHSO3)和甲乙酮肟(MEKO)封端,合成了系列水性聚氨酯乳液。讨论了多元醇类型及配比、不同封端剂对水性聚氨酯乳液及胶膜性能的影响。结果表明,由PPG-220合成的水性聚氨酯具有较好的耐水性,由PTMG2000合成的水性聚氨酯具有优异的力学性能,当PPG-220∶PTMG2000摩尔比为3∶1复配使用时所得的水性聚氨酯能达到优良的综合性能。以NaHSO3为封端剂其成膜性较好,解封温度为60.5~68.0℃;以MEKO为封端剂其稳定性较好,解封温度为110~124℃。     

MDI-50型聚氨酯弹性体的合成及性能

以聚醚多元醇和MDI-50为原料,采用预聚物法合成预聚体,再和扩链剂MOCA进行扩链合成聚氨酯弹性体。研究了预聚体中不同异氰酸酯基(-NCO)质量分数对MDI-50型聚氨酯弹性体性能的影响。采用差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)、红外光谱(FTIR)及力学性能等测试方法对聚氨酯弹性体的结构与性能进行了表征和分...     

封闭型无溶剂聚氨酯的制备及其性能

以氢化苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和聚酯二元醇2000为主要原料,分别以甲乙酮肟(MEKO)和己内酰胺为封闭剂,以二月桂酸二丁基锡(DBTD)为催化剂,采用预聚体封闭法制备封闭型无溶剂聚氨酯(SFPU)膜。采用TGA和DSC考察了封闭型SFPU膜的解封温度和热性能;探究了不同封闭剂、流平剂用量、催化剂用量、烘箱温度以及封闭率对封闭型SFPU的解封温度、封闭型SFPU的固化条件和成膜性能的影响。结果表明:通过DSC测试,以MEKO作为封闭剂的SFPU的解封温度为143.3℃,以己内酰胺为封闭剂的SFPU的解封温度为163.7℃。TGA结果表明,在相同解封温度下,以MEKO作为封闭剂的SFPU的固化速度明显高于以己内酰胺作为封闭剂的SFPU。在烘箱温度为143℃、流平剂质量分数为5%、催化剂质量分数为5‰的条件下,封闭型SFPU能够很好地固化成膜,而且封闭型SFPU的封闭率越低、固化温度越高,其开始成膜时间和完全固化时间越短;由75%、80%、85%、90%、95%、100%6个封闭率可知,膜的力学性能随封闭率的升高而升高。     

聚醚二醇对耐低温聚氨酯弹性体性能的影响研究

使用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚醚二醇、3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷(MOCA)等为原料,通过预聚体法制备了一种密封件用聚氨酯弹性体。研究了不同聚醚二醇、扩链剂、增塑剂用量以及预聚体NCO含量对聚氨酯力学性能和低温性能的影响。结果表明:使用3-甲基四氢呋喃/四氢呋喃共聚醚二醇(3MCPG系列)的聚氨酯弹性体的低温弹性优于聚四氢呋喃型聚氨酯的,-40℃下的压缩耐寒系数可达0.43以上;NCO质量分数为4.0%的3MCPG-1410-TDI预聚体以异氰酸酯指数1.1用MOCA扩链,可制得综合性能优良的聚氨酯弹性体;动态力学分析数据证明,在3MCPG-MOCA-TDI聚醚型聚氨酯中,软段玻璃化转变温度可低达-51℃。     

封闭型无溶剂聚氨酯的制备及性能研究

以氢化苯基甲烷二异氰酸酯（H12MDI）和聚酯二醇2000为主要原料，分别以甲乙酮肟（MEKO）和己内酰胺为封闭剂，以二月桂酸二丁基锡（DBTD）为催化剂，采用预聚体封闭法制备封闭型无溶剂聚氨酯（SFPU）膜。采用TGA和DSC考察了封闭型SFPU膜的解封温度和热性能；探究了不同封闭剂、流平剂用量、催化剂用量、烘箱温度以及封闭率对封闭型SFPU的解封温度、封闭型SFPU的固化条件和成膜性能的影响。结果表明：通过DSC测试，以MEKO作为封闭剂的SFPU的解封温度为143℃，以己内酰胺为封闭剂的SFPU的解封温度为163℃。TGA分析表明，在相同的解封温度下，以MEKO作为封闭剂的SFPU的固化速度明显高于以己内酰胺作为封闭剂的SFPU。在烘箱温度为140℃、流平剂质量分数为5%、催化剂质量分数为5‰的情况下，闭型SFPU能够很好地固化成膜，而且封闭型SFPU的封闭率越低、固化温度越高，其开始成膜时间和完全固化时间越短；由75%、80%、85%、90%、95%、100%6个封闭率可知，膜的力学性能随封闭率的升高而升高。     

Polyurethane ionomer dispersions from a blocked aromatic‐diisocyanate prepolymer

Aqueous anionic blocked aromatic polyurethane prepolymers were synthesized by a prepolymer mixing process and their dispersions were obtained by adding water to the blocked prepolymer solutions. A series of prepolymers were prepared by using toluene 2,4‐diisocyanate, 4,4′‐diphenylmethane diisocyanate, polytetramethylene glycol, dimethylol propionic acid, methyl ethyl ketoxime and ε‐caprolactam. The aqueous dispersions were characterized by Fourier‐transform infrared spectroscopy, gel permeation chromatography, differential scanning calorimetry and thermogravimetric analysis. The particle sizes, viscosities, pH and storage stabilities of the dispersions were studied and compared. Some mechanical properties of the cast films obtained from the aqueous dispersions and the adhesive properties of the dispersions were also evaluated. Copyright © 2004 Society of Chemical Industry     

固化剂用量对苯甲基化木材制得的聚氨酯树脂微相分离的影响

以二价酸酯与乙酸丁酯混合溶剂为液化试剂,将苯甲基化木材溶液化,得到的木材溶液与三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的预聚物反应制备聚氨酯树脂。利用FTIR、SEM、DTA、TG及DSC等测试手段,研究了固化剂用量对聚氨酯树脂的微观结构和热性能的影响。结果表明,由于木材结构的特殊性和复杂性,使木材溶液得到的聚氨酯树脂较传统的聚氨酯热稳定性提高,表现在其软段、硬段的初始分解温度比传统的聚氨酯分别提高了 4℃和 99℃;随着w(固化剂)由 23. 8%增大到 69 .9%,树脂的玻璃化转变温度提高,微相分离程度增大,并出现相转变;且相转变完成后,即w(固化剂) =69. 9%时,涂膜各项性能指标发生明显的改善,其铅笔硬度可达 4H,附着力≥1级。     

蓖麻油型单组分聚氨酯发泡胶的制备

研究了以蓖麻油、聚醚多元醇、聚酯多元醇、PAPI为原料合成系列发泡单组分聚氯酯胶粘剂的工艺,研究了各因素对预聚体的合成、产品性能及贮存稳定性的影响。结果表明,异氰酸酯指数为28～30,蓖麻油为多元醇总质量的40％,预聚催化剂为T-12,固化催化剂为吗啉类和LX-1,溶剂为乙酸乙酯和二氧甲烷,在70-80℃下反应3h,得到符合建材工业要求的产品。     

Chain extension studies of water-borne polyurethanes from methyl ethyl ketoxime/-caprolactam-blocked aromatic isocyanates

A series of water-based blocked aromatic polyurethane dispersions (BPUDs) were prepared by prepolymer mixing process, using toluene 2,4-diisocyanate (TDI), 4,4′-di-p-phenylmethane diisocyanate (MDI), poly (oxytetramethylene) glycol (PTMG), dimethylol propionic acid (DMPA), methyl ethyl ketoxime (MEKO) and -caprolactam (CL). Particle size, viscosity, pH, molecular weight, storage stability, and de-blocking temperature of the BPUDs were measured and compared. Chain extension of BPUD was carried out with three types of chain extenders, hexamethylene diamine (HMDA), isophorone diamine (IPDA) and tetraethylene pentamine (TEPA), at various de-blocking temperatures. Tensile and thermal properties of the chain extended BPUD films were investigated and results confirmed that MEKO-BPUDs de-blocked at lower temperature than -caprolactam-BPUDs. The T_g values of the chain extended BPUDs were higher than those of the BPUDs and pure PTMG. Improvement in the thermal stability confirmed the de-blocking and chain extension reaction of blocked PU prepolymers.     

二缩水甘油乙醇胺封端聚氨酯/环氧树脂胶粘剂的研制

以二缩水甘油乙醇胺(DGEEA)作为端-NCO型PU(聚氨酯)预聚体的封端剂,合成了具有高反应活性的GAPU(端缩水甘油胺型聚氨酯)。采用红外光谱(FT-IR)法对其结构进行表征,应用滴定分析法确定了中间产物和目标产物的羟值、环氧值和-NCO值,考查了不同柔性链段对产品力学性能的影响。结果表明:间苯二甲胺(m-XDA)作为EP/GAPU体系的固化剂,具有相对最好的固化效果;当多元醇为聚四氢呋喃醚二醇(PTMG-1000)时,PTMG-1000-GAPU/m-XDA体系的综合力学性能较好,其剪切强度为8.28 MPa,剥离强度为1.52 kN/m。     

采用薄膜蒸发器从聚氨酯预聚物中分离TDI(英文)

从聚氨酯预聚体分离游离的二异氰酸酯的方法有许多种,最好的方法是使用薄膜蒸发器进行分离。采用内冷凝式薄膜蒸发器和二次蒸馏技术研究了从甲苯二异氰酸酯(TDI)/三羟甲基丙烷(TMP)型聚氨酯预聚体分离游离TDI的方法及影响TDI分离的主要因素。研究工作通过使用MD-S80内冷式薄膜蒸发器,并调整蒸馏温度和真空度使产物中游离TDI低于0 5%。相应的蒸馏参数是:原料流速1 0kg/h,原料Ⅰ温度100℃,原料Ⅱ温度110℃,一次蒸馏温度150℃,二次蒸馏温度200℃,第一次蒸馏余压5000Pa,二次蒸馏余压35Pa;刮板转动速度150r/min。二次蒸馏后用醋酸丁酯稀释成质量分数为75%的溶液。预聚体中TDI质量分数为0 4%。异氰酸基含量高于12 7%,达到了分离的目标。结果表明内冷式薄膜蒸发器进行二次蒸馏有效地从TDI TMP预聚体分离了游离的TDI。     

基于两种双硫键自修复聚氨酯制备及性能

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和双(2-羟基乙基)二硫醚(DTBO)为硬段,聚四氢呋喃(PTMG)为软段,β-巯基乙醇(ME)为封端剂,制备巯基封端且含双硫键的聚氨酯(PUR)预聚物,利用巯基易氧化的特点,用H2O2/NaI进行氧化,合成分子链内和分子链端均含有双硫键的自修复交联PUR.采用傅立叶变换红外光谱仪、差示...     

紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯的合成及性能研究

以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）和丙三醇为原料分步反应合成了可光固化九官能团聚氨酯丙烯酸酯（PUA）预聚物。讨论了温度、时间、催化剂用量对合成PUA预聚物的影响,用红外光谱（FT-IR）对预聚物结构进行了表征,并测试了PUA预聚物紫外光固化膜的附着力、光泽度、硬度等物理性能。结果表明,分步反应合成PUA预聚物时,第一步反应温度为65℃,反应时间为2．5h,且催化剂用量为0．02％;第二步反应温度为75℃,反应时间为2．5h;经紫外光固化所得的PUA固化膜附着力为0级、光泽度为97,硬度为5H,均比市售同类产品高。