二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯合成样品中化合物的质谱特征、碎裂机理及其鉴定

为了掌握二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯的质谱特征,开展了该化合物合成样品的气相色谱 质谱(GC/MS)和串联质谱(MS/MS)分析鉴定研究。利用GC/MS联用技术对混合物进行分析,得到10个组分的电子电离（EI）和化学电离（CI）全扫描质谱信息。根据CI谱图中的同位素比值,推测化合物可能的元素组成;通过EI谱图与数据库谱图比对,鉴定了其中6个组分的结构。然后,对二甲基二硫逐焦膦酸二甲酯和4个未知化合物采用MS/MS模式获得各自的裂解碎片,通过分析不同的裂解碎片,推测未知化合物可能的结构,并解释其可能的碎裂途径。实验共鉴定出合成样品中10个化合物,并总结了不同化合物的质谱特征,可为相关化合物的分析和鉴定提供参考。     

苯并荧蒽,苯并芘及其甲基同系物的初步定性

借助GC/MS法,笔者在海相中、古生界生油岩的芳烃馏分中检测到一个分子量为m/z 252 14n(n=0～3)的系列化合物。经与文献资料对比确认它属于烷基取代的苯并荧蒽和苯并[e]芘。在m/z 266质量色谱图上,最后流出的四个峰与甲基菲四个异构体的分布特征相似。经系统对比,初步确认它们属于甲基苯并[e]芘的异构体。     

气相色谱-质谱法测定X胶囊的成分(英文)

建立了采用气相色谱-质谱法(GC/MS)确定X胶囊中内容物组成的方法。X胶囊中的内容物研磨成细粉后用乙醚提取,挥干乙醚后,溶于四氢呋喃进样。测定结果表明:样品溶液获得的GC/MS谱图数据与甾体化合物甲基睾丸素(甲睾)非常相似。通过对照发现样品的GC/MS谱图与甲睾标准品的GC/MS谱图完全相同。由此可以鉴定X胶囊样品为甲睾。     

联用分析技术的现状

联用分析技术是当前仪器分析和分析仪器发展的主要方向之一。联用以后既能提高分析的灵敏度和准确性以及完成复杂混合物分析的能力,还能导出一些新的功能。目前已经有了GC/MS、LC/MS、GC/FT-IR、LC/NMR、GC/ES、LC/ES、LC/AA、MS/MS等多种方式的在线联用技术,其中以GC/MS最成熟;而LC/MS、GC/FT-IR、GC/ES和MS/MS等也都有了商品仪器。GC/MS正沿着三高(高效色谱柱、高分辨质谱仪和高沸点试样)的方向发展。数百个组分的分析,10~(-9)克含量的鉴定,及高达50个碳以上蜡类测定皆可用GC/MS进行。LC及MS在性能和要求上有矛盾,是否宜于在线联用尚有争议。但愈来愈多的人认为,在线联用方案较为可取。为此,不少人正在努力改进离子源,使加入接口,以便实现直接连接。但迄今Lc/Ms联用尚有许多问题需要解决。载气对IR无干扰是Gc/FT-IR的一大优点。由于光管的改进,并采用了毛细管色谱柱,鉴定极限可达10~(-9)克,使灵敏度和速度等方面都满足了联用的要求。ES中的MIP与GC联用在1973年已有商品仪器,它可同时测定数十种金属和非金属元素,对有机物也能提供实验式。MS/MS对分析的化合物有较高的选择性和鉴别能力。在试样蒸汽压,瞬时分离和分离效能等方面,MS/MS较GC/MS有一定的优越性。     

两类氟代对三联苯液晶化合物的质谱裂解规律分析

利用气相色谱-质谱联用法（GC/MS）对两类氟代对三联苯共12个液晶化合物进行电子轰击离子化（EI）质谱分析,并总结其裂解规律。氟代对三联苯液晶化合物的主要裂解过程是苄基裂解失去烷基,某些碎片离子会违背偶电子规则进一步生成m/z 274碎片离子。氟原子取代位置会对裂解产生一定的影响,由于氟原子的吸电子诱导效应,在某种程度上改变了对三联苯之间的共轭度,碎片离子的相对丰度会有明显差异。     

气相色谱-质谱法分析催化裂化汽油的组成

应用毛细管柱气相色谱-质谱(GC/MS)分析催化裂化(FCC)汽油中的组成。在一定条件下对FCC汽油分别用浓硫酸、高锰酸钾等溶液进行预处理。用GC/MS对FCC汽油中的碳氢化合物和含氧化合物等组分进行详细的定性分析。应用化学法、色谱(GC)保留值法、标准物定性法、参考文献法等多种方法对GC/MS检索结果进行验证。以FCC汽油中的碳氢化合物为参比物,获得含氧化合物的相对校正因子,采用校正面积归一法,确定FCC汽油中饱和烃、烯烃和芳烃(SOA),苯、甲苯、乙苯、二甲苯(BTEX)和含氧化合物等组分的含量。定量分析的相对标准偏差(sr)低于3.3％。     

生物标记物GC/MS/MS分析技术地化应用

在石油地质研究领域,用GC/MS/MS试验分析手段,对于油源和成藏等问题研究,提供了重要的分子化学数据依据,发挥了重要作用.本研究简述了GC/MS/MS分析方法;GC/MS与GC/MS/MS分析对比研究;GC/MS/MS新增生标参数的地质意义;GC/MS/MS分析应用研究.     

麦秆烟成分的气相色谱—质谱法分析

本文用气相色谱—质谱法 (GC/MS)对麦秆烟进行了分析。确定出 2 1种化合物 ,其中 7种化合物对人有刺激性作用     

液化石油气罐底油中有机硫化物组成分析

通过改进的硅胶/氯化钯柱配位色谱法分离出家用液化石油气罐底油中的硫化物,利用气相色谱-脉冲火焰光度检测器(GC/PFPD)和气相色谱-质谱(GC/MS)联用法对硫化物进行组成分析。结果表明,液化石油气罐底油中主要的含硫化合物为链状的硫醚,分子中含有1~3个硫原子,化合物碳数分布在 C₂~C₈之间,未发现噻吩类化合物。     

二甲基乙氧基乙烯基硅烷等离子体聚合物的的GC/MS研究

本文应用色谱—质谱(GS/MS)及裂解色谱质谱(Py/GC/MS)研究了二甲基乙氧基乙烯基硅烷(VDMES)等离子体聚合的气体冷凝物及聚合物膜。鉴别出多种化合物,并推导了等离子体聚合的反应历程,进而得到了气相反应与表面反应的实验依据。     

Structural analysis of organometallic compounds with soft ionization mass spectrometry

The analysis of organometallic compounds with mass spectrometry has some special features in comparison with organic and bioorganic compounds. The first step is the choice of a suitable ionization technique, where the electrospray ionization is certainly the best possibility for most classes of organometallic compounds and metal complexes. Some ionization mechanisms of organometallic compounds are comparable to organic molecules, such as protonation/deprotonation, and adduct formation with sodium or potassium ions; however, in many cases, different mechanisms and their combinations complicate the spectra interpretation. Organometallics frequently undergo various types of adduct and polymerization reactions that result in significantly higher masses observed in the spectra in comparison to molecular weights of studied compounds. Metal elements typically have more natural isotopes than common organic elements, which cause characteristic wide distributions of isotopic peaks; for example, tin has ten natural isotopes. The isotopic pattern can be used for the identification of the type and number of metal elements in particular ions. The ionization and fragmentation behavior also depend on the type of metal atom; therefore, our discussion of mass spectra interpretation is divided according to the different type of organometallic compounds. Among various types of mass spectrometers available on the market, trap-based analyzers (linear or spherical ion-traps, Orbitrap) are suitable to study complex fragmentation pathways of organometallic ions and their adducts, whereas high-resolution and high-mass accuracy analyzers (time-of-flight-based analyzers, or Fourier transform-based analyzers-Orbitrap or ion cyclotron resonance mass spectrometers) provide accurate masses applicable for the determination of the elemental composition of individual ions.     

高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析桑葚中黄酮类和多酚类物质

为了更好地利用桑葚这一药食同源果品,采用高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱对桑葚提取物中黄酮类和多酚类成分进行分析研究。采用Syncronis C18 色谱柱（100 mm×2.1 mm,1.7 μm）,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,流速0.2 mL/min,梯度洗脱分析。根据高分辨质谱提供的准分子离子峰和碎片离子信息,分析得到化合物的相对分子质量和结构信息。结合化合物的保留时间、对照品和相关文献数据,共鉴定出5种黄酮类成分和3种多酚类成分,分别为芦丁、异槲皮素、山奈酚-7-葡萄糖苷、二氢槲皮素、槲皮素、原儿茶酸、绿原酸和咖啡酸。通过讨论化合物的质谱碎裂规律,为化合物的结构鉴定提供依据。该方法可快速分析桑葚中黄酮类和多酚类成分,为合理开发桑葚的药用、食用价值奠定化学基础。     

Recent advances in mass spectrometry analysis of phenolic endocrine disruptors and related compounds

This article reviews recent literature on current methodologies based on chromatography coupled to mass spectrometry to analyze phenolic compounds with endocrine‐disrupting capabilities. For this review we chose alkylphenol ethoxylates, bisphenol A, bisphenol F, and their degradation products and halogenated derivatives, which are considered important environmental contaminants. Additionally, some related compounds such as bisphenol diglycidylethers were included. Growing attention has been paid to the mass spectrometric characterization of these compounds and the instrumentation and strategies used for their quantification and confirmation. The current use of gas chromatography–mass spectrometry (GC–MS) and liquid chromatography–mass spectrometry (LC–MS) methodologies with different mass spectrometers and ionization and monitoring modes is discussed. Practical aspects with regards to the use of these analytical techniques, such as derivatizing reagents in GC–MS, ion suppression in LC–MS, and the most problematic aspects of quantification, are included in the discussion. © 2009 Wiley Periodicals, Inc., Mass Spec Rev 29:776–805, 2010     

国产高分辨飞行时间质谱仪在药物分子结构鉴定中的应用

为了考察自主研发的API-TOF MS 10000电喷雾高分辨飞行时间质谱仪（ESI-TOF MS）对离子准确质量数测定的准确性及其在新药研发中的应用前景,采用该仪器对新药研发中涉及的291个天然产物及合成物进行质谱分析。以三氟乙酸钠为内标物进行仪器质量轴校准,将测试得到的目标离子准确质量数与理论准确质量数对比,计算两者的相对误差。结果表明：248个样品的分子质量测试结果与预期一致;对其中202个样品进行高分辨质谱测试,所得实验值与理论准确质量数之间的相对误差均小于5×10^-6;与预期不一致的实验结果提示样品的结构解析有误,并得到了其他波谱数据的验证。采用API-TOF MS 10000和美国AB Sciex公司的QSIAR Elite型Q/TOF MS对抗癌药物马来酸阿法替尼和降糖药利格列汀杂质进行质谱分析。结果表明,自主研发的API-TOF MS 10000与国际同类仪器对药物分子准确质量数的测试结果无明显差异,可以提供化合物准确的分子质量和分子式信息,是新药研发中药物分子结构解析的有力工具。     

氟喹诺酮类抗生素的表面解吸常压化学电离质谱行为研究

采用表面解吸常压化学电离质谱（DAPCI-MS）技术对5种氟喹诺酮类化合物进行多级串联质谱研究,获得了各化合物的多级质谱信息。通过比较各化合物质谱裂解途径的异同,发现在正离子检测模式下,氟喹诺酮类化合物在碰撞诱导解离过程中均产生中性丢失44 u（CO₂）、28 u（CO）、20 u（HF）、18 u（H₂O）的离子峰。如果结构中含有哌嗪环取代基,脱羧后可观察到哌嗪环的重排反应,生成丢失43 u（C₂H₃NH₂）和57 u（CH₃-CH₂-N[CDS1]CH₂）的碎片离子,这可作为“诊断”其他氟喹诺酮类化合物和结构类似物的特征。该方法无需样品预处理,不使用有机溶剂,分析速度快,是一种无污染、无毒、原位、无损的分析方法,可为痕量药物分析提供新的思路。     

An experimental study on dryout pattern of two-phase flow in helically coiled tubes

Experimental results are presented for the effects of coil diameter, system pressure and mass flux on dryout pattern of two-phase flow in helically coiled tubes. Two tubes with coil diameters of 215 and 485 mm are used in the present study. Inlet system pressures range from 0.3 to 0.7 MPa, mass flux from 300 to 500 kg/m2s, and heat flux from 36 to 80 kW/m2. A partial dryout region exists because of the geometrical characteristics of the helically coiled tube. The length of the partial dryout region increases with coil diameter and system pressure. On the other hand, it decreases with increasing mass flux. The critical quality at the tube top side increases with mass flux, but decreases with increasing system pressure. This tendency is more notable when the coil diameter is larger. When the centrifugal force effect becomes stronger, dryout starts at the top and bottom sides of the tube. However, when the gravity effect becomes stronger, dryout is delayed at the tube bottom side. In some cases when the mass flux is low, dryout occurs earlier at the outer side than at the inner side of the tube because of film inversion.     

基于UPLC-Q-TOF MS技术的三七中皂苷类成分质谱裂解规律研究

采用超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS)法快速分析三七中17种化合物,包括4对人参皂苷同分异构体,即三七皂苷R_1、R_2,人参皂苷Rg_1,人参皂苷Rg_3、Rb_1、Rb_2、Rb_3、Re、Rf、Rc、Ro、Rd、Rk_1、Rh_1和拟人参皂苷_(F11)。采用Waters Acquity UPLC~(TM)BEH C18色谱柱(2.1mm×150mm×1.7μm),以乙腈(A)-0.1%甲酸水溶液(B)为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子模式下采集数据。结果表明,17种常见的三七皂苷和人参皂苷化合物对照品(包含多种同分异构体皂苷)可被液相色谱完全分离,通过归纳总结质谱全裂解信息,探讨了其裂解规律和特征离子。该方法可为快速鉴定和分析含有三七皂苷和人参皂苷类成分的化合物提供参考,并为全面表征三七指纹图谱提供依据。     

UPLC-LTQ/Orbitrap MS快速筛查确证化妆品中89种禁用物质

采用超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱结合高分辨质谱法(UPLC-LTQ/Orbitrap MS)同时测定化妆品中抗生素、激素、邻苯二甲酸酯、农药以及孔雀石绿和结晶紫等5大类共89种化合物。不同剂型的化妆品基质用甲醇超声提取,以Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×100mm×1.7μm)分离;正离子模式下,以含0.1%甲酸的5mmol/L乙酸铵溶液和乙腈为流动相;负离子模式下,以5mmol/L乙酸铵溶液和乙腈为流动相,进行梯度洗脱。以保留时间和Orbitrap获得的一级母离子精确质量数以及同位素丰度比,实现对化妆品中多种类物质的快速筛查;以Orbitrap碰撞诱导解离(CID)获得的碎片离子精确质量数进行确证。结果表明:化合物的线性关系良好,线性相关系数R20.99;除邻苯二甲酸二苯酯外,其他化合物的最低检出限(LOQ)均在5~10μg/kg之间;在添加浓度为1倍、2倍、10倍LOQ 3个水平下,绝大多数化合物的平均回收率在60%~117%之间,相对标准偏差小于13%。该方法简便、快速、可靠性高,适用于化妆品中多种类别禁用物质的检测。     

3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的质谱研究

研究一系列4-取代5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮化合物的电子轰击质谱,利用VG ZAB-HS倒置型高分辨双聚焦磁质谱仪的分辨能力和亚稳联动扫描技术,测定这些化合物的分子离子、碎片离子精确质量,建立母离子与子离子之间的关系,获得此类化合物质谱裂解规律,主要质谱离子得到归属。     

采用HPLC-MS/MS技术确定当归芍药散中2个新化合物来源

中医经典名方当归芍药散(DSS)在古代用于治疗痛经等妇科疾病,现代广泛用于痛经、老年痴呆、更年期综合征和黄褐斑等40多种疾病的治疗。在筛选该方镇痛活性部位的研究中,发现DSS中的A-N-30部位具有镇痛活性,从中分离得到2个新化合物(1)和(2),并鉴定了它们的化学结构。为进一步对2个新化合物进行活性和结构修饰等研究,需确定2个新化合物的来源,然后大量制备。采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)技术,在电喷雾正离子检测模式下,以一级质谱扫描、子离子扫描和多反应离子监测(MRM)方式,同时检测该方剂的6个组成药材,以2个新化合物为对照品,确定它们均来源于白术。