酸烯酯化合成甲基丙烯酸叔丁酯工艺研究

以甲基丙烯酸、异丁烯为原料,叔丁醇为烯烃阻聚剂,采用固定床反应器进行酸烯酯化合成甲基丙烯酸叔丁酯。探讨了酸烯投料比、反应温度、反应压力及进料空速对酸烯酯化反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:酸烯摩尔比为3,反应温度40℃,反应压力0.5 MPa,进料空速为4 h-1。在此条件下,甲基丙烯酸转化率53.4%,异丁烯转化率80.6%,甲基丙烯酸叔丁酯选择性达96.5%。     

酸烯酯化合成甲基丙烯酸叔丁酯工艺研究

以甲基丙烯酸、异丁烯为原料,叔丁醇为烯烃阻聚剂,采用固定床反应器进行酸烯酯化合成甲基丙烯酸叔丁酯。探讨了酸烯投料比、反应温度、反应压力及进料空速对酸烯酯化反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:酸烯摩尔比为3,反应温度40℃,反应压力0.5 MPa,进料空速为4 h-1。在此条件下,甲基丙烯酸转化率53.4%,异丁烯转化率80.6%,甲基丙烯酸叔丁酯选择性达96.5%。     

聚甲基丙烯酸-苯乙烯-甲基丙烯酸的合成

以萘钠为引发剂双向引发活性阴离子聚合制备嵌段共聚物聚甲基丙烯酸叔丁酯-苯乙烯-甲基丙烯酸叔丁酯(PTBMA—PS—PTBMA)，并在碱性条件下水解合成了ABA型两亲嵌段共聚物聚甲基丙烯酸-苯乙烯-甲基丙烯酸(PMAA—PS—PMAA)。对产物进行了傅立叶红外光谱分析，热分析及凝胶色谱分析。当苯乙烯与α-甲基丙烯酸叔丁酯投料质量比为54：46时，所得共聚物相应嵌段质量比为79：2l左右。     

丙烯酸叔丁酯的合成与应用综述

丙烯酸叔丁酯同时具有反应活性强的不饱和双键和易水解成羧酸的叔丁酯结构,可以与多种化合物发生反应制得多种共聚物和均聚物,因此被科学界广泛研究。本文综述了丙烯酸叔丁酯的几种主要合成方法,并对其应用作了详细的介绍。     

多臂端羧基聚硅氧烷的可控合成及表征

以八甲基环四硅氧烷(D4)、苯基三(二甲基硅氧烷基)硅烷(PTDMS,俗称三氢封头剂)或四(二甲基硅氧基)硅烷(TDMS,俗称四氢封头剂)为原料,通过开环聚合法合成了三端氢基聚硅氧烷(PDMS-H3)和四端氢基聚硅氧烷(PDMS-H4);再将其与甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)在氯铂酸-四氢呋喃(THF)溶液催化下通过硅氢加成反应得到三端酯基聚硅氧烷(PDMS-t-BMA3)和四端酯基聚硅氧烷(PDMS-t-BMA4);最后在浓硫酸催化下水解制得三端羧基聚硅氧烷(PDMS-COOH3)和四端羧基聚硅氧烷(PDMS-COOH4)。采用FT-IR、1H NMR和GPC对各阶段产物的结构和摩尔质量及其分布进行表征。结果表明,通过开环聚合、硅氢加成、酸性水解三步反应能够获得结构清晰、摩尔质量可控的多臂端羧基聚硅氧烷,且叔丁酯基聚硅氧烷酸性水解反应效率高,后处理简单,对硅氧烷主链的影响较小。     

阻燃剂三嗪三苯基次膦酸叔丁酯的合成及应用

以三聚氯氰和苯基次膦酸二叔丁酯为原料,合成新型阻燃剂三嗪三苯基次膦酸叔丁酯2,4,6-三(O-叔丁基–苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪化合物。讨论了反应时间、反应温度、原料配比等对合成反应的影响。其最佳反应条件为:三聚氯氰与苯基次膦酸二叔丁酯的物质的量之比为1∶3.4,分两次滴加苯基次膦酸二叔丁酯,在100℃反应5 h,收率为90.6%。采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振、差热分析及极限氧指数等表征了产品的结构及阻燃应用性能。研究表明,该化合物对PE阻燃效能高,相容性好,且与MCA,MPP复配有很好的协同阻燃效果。     

ATRP法合成大分子单体及其在微球制备中的应用

以α-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)为引发剂,氯化亚铜(CuCl)与N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)组成的混合体系为催化剂,使甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了端基为溴原子的聚甲基丙烯酸叔丁酯大分子中间体PtBMA-Br。使其末端的Br与甲基丙烯酸发生亲核取代反应,得到甲基丙烯酸封端的大分子单体。FTIR和1H-NMR的分析表明大分子单体结构明确,双键导入率高;再用该大分子单体与苯乙烯分散共聚制得形态规整的高分子微球。     

苯乙烯-甲基丙烯酸月桂酯-丙烯酸共聚物的合成及性能

以苯乙烯（St）、甲基丙烯酸月桂酯（LMA）、丙烯酸（AA）为单体,过氧化苯甲酸叔丁酯为引发剂,二丙二醇二甲醚为溶剂,采用自由基聚合方法,合成苯乙烯-甲基丙烯酸月桂酯-丙烯酸共聚物。考察了引发剂用量、单体摩尔配比、反应温度对聚合物性能的影响,并用红外光谱、差示扫描量热仪、凝胶色谱等对共聚物进行表征,结果表明,合成反应的最佳工艺条件是：n（St）：n（LMA）：n（AA）=5.7：0.3：4,过氧化苯甲酸叔丁酯用量为5%,反应温度为125℃,得到了多分散指数为1.67,具有良好成膜性的三元丙烯酸共聚物树脂。     

无机碱催化合成α-溴代异丁酸叔丁酯

利用α-溴代异丁酰溴和叔丁醇反应,分别以三聚磷酸钠、无水硼砂、无水碳酸钠、无水碳酸钾、CaO、泡花碱、原硅酸钠、醋酸钠作缚酸剂催化合成α-溴代异丁酸叔丁酯,收率为40.2%-96.5%。其中,以化学计量的三聚磷酸钠作缚酸剂时,α-溴代异丁酸叔丁酯的收率最高(96.5%)。     

一步法合成甘氨酸叔丁酯及其盐酸盐

甘氨酸叔丁酯一般经由先合成氨基被保护的甘氨酸叔丁酯,再加氢脱去保护基而间接生成。采用溴乙酸叔丁酯与过量的液氨(1mol溴乙酸叔丁酯 600mL液氨)在-33～-35℃反应,成功地直接合成了甘氨酸叔丁酯。在甘氨酸叔丁酯的乙醚溶液中通入干燥的HCl气体,控制pH值大于6 5,且反复沉淀、过滤的操作方式,制得了甘氨酸叔丁酯盐酸盐。产物分子结构用元素分析、红外光谱及核磁共振谱(1HNMR)进行了鉴定。此法总得率86 3%,目标物的质量分数≥98%。     

对甲基苯磺酸催化合成4-乙酰氧基苯甲酸的研究

以对羟基苯甲酸和乙酸酐为原料,采用对甲基苯磺酸作催化剂合成4-乙酰氧基苯甲酸,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量对产品的影响。实验结果表明酰化反应的优化条件n(对羟基苯甲酸)∶n(乙酸酐)∶n(对甲苯磺酸)=1∶2∶0.025,反应时间30min,反应温度80~89℃,产率达91.63%。     

硝酸酸解焙烧磷精矿过程五氧化二磷分解率及伴生碘的迁移分布研究

中低品位沉积型磷块岩磷矿需经选矿才能用于湿法磷酸生产。浮选磷精矿难以完全满足硝酸磷肥生产要求, 焙烧磷精矿更适合于硝酸磷肥生产。研究了硝酸酸解焙烧磷精矿过程工艺参数对五氧化二磷分解率及伴生碘三相迁移分布的影响, 并与硝酸酸解浮选磷精矿实验结果进行对比分析。结果表明, 酸解温度为60 ℃、酸解时间为50 min、硝酸质量分数为55% 和酸解比（硝酸与磷精矿的质量比）为1.2条件下, 焙烧磷精矿五氧化二磷分解率达到97.85%;酸解温度同为60 ℃条件下, 焙烧磷精矿的五氧化二磷分解率均高于浮选磷精矿, 而其他酸解工艺参数明显低于浮选磷精矿;两种磷矿伴生碘大部分升华至气相, 但焙烧磷精矿伴生碘更易于升华。     

硝酸分解磷矿过程中碘的迁移分布规律

硝酸分解磷矿是硝酸磷肥生产过程中重要的操作单元。研究了酸解时间为30~240 min、酸解温度为40~90 ℃、硝酸初始质量分数为40%~65%及酸矿质量比为1.15:1~1.35:1对磷矿中碘在气、液、固三相中迁移分布的影响。结果表明：硝酸分解磷矿过程中,碘以单质的形式迁移至气相中。随着酸解时间、酸解温度、硝酸初始浓度的增加,碘在气相中的分布率增大。然而,随着酸矿质量比的增加,气相中的碘呈现出先增加后减小的趋势。酸解时间和酸解温度对碘在气相中分布率的影响最大。当工艺参数控制在酸解温度为60 ℃、硝酸初始质量分数为55%、酸矿质量比为1.25:1、酸解时间为120 min时,碘在气、液、固三相中分布率分别为65.21%、26.89%、7.91%。     

钛渣连续酸解工艺技术研究

用钛渣代替钛铁矿生产钛白粉,可以有效降低硫酸消耗,杜绝绿矾产生,是硫酸法钛白产业清洁生产的发展趋势。但是由于钛渣中强放热性物质（如氧化铁等）很少,因此酸解反应不可能像钛铁矿一样依赖反应生成热维持反应连续进行,需要补充一定的热量。通过对钛渣连续酸解热量分析,自主开发了一套实验室钛渣连续酸解装置。实验结果表明,该装置对钛渣连续酸解热量补充是可行的,解决了钛渣连续酸解热量不足的问题;掌握了浆料预热温度、熟化时间、酸料比、反应酸浓度等钛渣连续酸解的关键工艺操作参数,钛渣连续酸解成套工艺运行稳定;钛渣连续酸解其酸解率较间歇式酸解提高2%以上,降低了钛白粉的生产能耗,而且酸解得到的钛液质量稳定可控。     

盐酸分解高硅混合型胶磷矿工艺研究

中低品位磷矿的开发利用是中国磷化工产业可持续发展的基本保障。采用盐酸浸取高硅磷矿,通过单因素实验对其酸解工艺和过滤强化过程做了研究。结果表明,磷矿粒径≤180 μm、在反应温度为40 ℃、酸比（实际投入的盐酸量与理论耗酸量的质量比）为1.1、盐酸质量分数为20%以上、浸取10 min,此时P₂O₅浸取率可达到99%以上。盐酸浸取速率快,酸解率高。高硅磷矿酸解料浆中二氧化硅含量高、粒度小、沉降速度慢,导致过滤困难。添加非离子型聚丙烯酰胺絮凝剂,控制絮凝剂为酸解料浆质量的1.0%,沉降2 min之后,可显著强化过滤。     

Continuous production of structured phospholipids in a packed bed reactor with lipase from <Emphasis Type="Italic">Thermomyces lanuginosa</Emphasis>

The possibilities of producing structured phospholipids between soybean phospholipids and caprylic acid by lipase-catalyzed acidolysis were examined in continuous packedbed enzyme reactors. Acidolysis reactions were performed in both a solvent system and a solvent-free system with the commercially immobilized lipase from Thermomyces lanuginosa (Lipozyme TL IM) as catalyst. In the packed bed reactors, different parameters for the lipase-catalyzed acidolysis were elucidated, such as solvent ratio (solvent system), temperature, substrate ratio, residence time, water content, and operation stability. The water content was observed to be very crucial for the acidolysis reaction in packed bed reactors. If no water was added to the substrate during reactions under the solvent-free system, very low incorporation corporation of caprylic acid was observed. In both solvent and solvent-free systems, acyl incorporation was favored by a high substrate ratio between acyl donor and phospholipids, a longer residence time, and a higher reaction temperature. Under certain conditions, the incorporation of around 30% caprylic acid can be obtained in continuous operation with hexane as the solvent. Presented at the 95th American Oil Chemists' Society Annual Meeting and Expo in Cincinnati, Ohio, May 10, 2004.     

L-乳酸生产中硫酸对脱除糖的作用研究

研究了乳酸精制过程中硫酸浓度、酸解温度对脱除总糖的作用,得出了酸解最佳工艺条件为:硫酸浓度98%,酸解温度为95℃,此时,残糖脱除率为96.2%。     

织金磷矿在盐酸中的酸解工艺研究

设计了一个4因素5水平正交实验,对磷矿石的盐酸酸解工艺进行了研究,确定了织金磷矿的最佳盐酸酸解工艺.利用正交实验结果分析了酸比、酸质量分数、温度、粒度4种因素对磷矿石中P2O5浸取率的影响.同时得出最佳酸解条件:酸比105％,液固比260％,温度45℃,粒度200目,此时磷矿石中的P2O5的浸取率可以达到98.74％.     

Etherification optimization for preparing partially hydrolized hydroxypropylated guar gum and its properties

The partially hydrolized hydroxypropylated guar gum (PHHGG) was prepared using GG as the raw material, hydrochloric acid as the hydrolysis agent, epoxy propane as the etherifying agent, ethanol as the solvent to obtain better property combination. The effect of the reaction temperature, reaction time, and amounts of sodium hydroxide, ethanol, and epoxy propane on the substitution degree of the partially hydrolized hydroxypropylated GG was investigated. These process parameters were optimized by the orthogonal test. Using polarized light microscopy, infrared spectrometer, differential scanning calorimetry, and thermogravimetric analyzer, the appearance, structure, and thermal property of the partially hydrolized hydroxypropylated GG (PHHGG) were observed and measured. The results indicated that the best process conditions for preparing the PHHGG were: reaction temperature = 60°C, reaction time = 12 h, amount of sodium hydroxide = 1.2%, amount of ethanol = 60%. The acid resistance and alkali resistance of GG were obviously improved by the acidolysis and hydroxypropylation. The particle appearance of GG was a thin strip after it was hydrolized by acid and hydroxypropylated by epoxy propane. The acidolysis increased the melting onset temperature, peak temperature, and end temperature of GG but the hydroxypropylation decreased them. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40489.     

纳米固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成棓酸异戊酯的研究

以TiC l4为原料,采用溶胶-凝胶法制备了纳米固体超强酸SO42-/TiO2催化剂,探讨了硫酸浸渍浓度、焙烧温度、焙烧时间对催化剂性能的影响。以纳米固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂,由棓酸与异戊醇直接酯化合成棓酸异戊酯,研究了回流反应时间、催化剂用量、醇酸物质的量比对棓酸异戊酯收率的影响。较佳工艺条件为:醇酸物质的量比为10∶1,反应时间3 h,催化剂用量3%,棓酸异戊酯的收率可达70.44%。