树状化-线形两亲嵌段聚合物的合成及自组装研究

合成了缩酮保护的一代甲基丙烯酸羟乙酯单体DHEMA(G1),通过顺序ATRP聚合方法,制备得到大分子引发剂PDHEMA(G1)-Br,再引发苯乙烯单体得到一代嵌段聚合物PDHEMA(G1)-b-PS.以PDHEMA(G1)-b-PS为反应前体,通过重复的缩酮保护和脱保护反应,进一步得到了二代和三代的树状化-线形两亲嵌段聚合物PDHEMA(Gn-OH)-b-PS (n=2~3).IR和1H NMR表征结果证实了两亲嵌段聚合物的生成.在DMF/CH3OH溶液组装体系中,当CH3OH含量为50 wt%时,PDHEMA(G1-OH)-b-PS、PDHEMA(G2-OH)-b-PS和PDHEMA(G3-OH)-b-PS均形成核壳结构的球形胶束,且随树状化嵌段代数的增加,球形胶束尺寸也相应增大.对于PDHEMA(G3-OH)-b-PS,当CH3OH含量增加到66 wt%时,出现支化结构和环形结构的棒状胶束复合体与少量球形胶束共存,继续增加CH3OH含量到75 wt%,只能观察到支化和环形结构的棒状胶束复合体.研究认为,在棒状胶束生长过程中同时存在支化作用和成环作用是棒状胶束复合体中多环结构形成的主要原因.     

基于静电吸引的自组装树状超分子复合物

树状分子合成和基于静电作用组装研究是目前十分活跃的研究领域［1－3]．树状分子的大小、形状、拓扑形态、柔曲性、内部空腔分布和表面化学可以在分子水平上得到严格的控制，因而其具有独特的性质，被用作“纳米构筑单元”来组装特殊的超分子结构和微环境[3~5]．大环共轭卟啉分子在生物体系内的电子转移过程中起着重要作用，以卟啉为核的树状分子可作为人工模拟酶的模型[6]．本文首次报道以阴离子卟啉作为树状分子的核，树状阳离子为外层，基于卟啉阴离子与树状阳离子之间静电作用力来组装树状超分子复合物．合成与组装过程如下：1实验部分…     

DNA-多肽复合分子的设计、组装与应用

DNA-多肽复合分子作为一类新型的自组装分子受到研究人员的广泛关注。DNA分子具有可编程性、高特异性、功能多样等优点,多肽分子是一类重要的生物小分子,能够通过分子自组装形成具有不同结构的纳米材料,因此,将二者通过共价交联,可以获得具有多级自组装行为的DNA-多肽复合分子,能够实现两类重要生物分子功能的集成优化,合成具有不同结构与功能的超分子自组装材料。此外,通过酶催化、DNA杂化、DNA链置换反应等,还可实现对多肽-DNA复合分子自组装行为的动态调控,进而模拟生命系统中复杂动态的自组装结构,强化相关材料在生物、化学、材料等领域的应用。本文讨论了DNA-多肽复合分子的设计、组装与应用方面的最新进展,最后基于目前DNA-多肽复合分子存在的一些问题对DNA-多肽复合分子的研究做了展望。     

框架诱导组装策略研究进展

Self-assembly of amphiphiles has attracted more and more attention in the fields of biomedicine and materials science during the last decade. For preparing functional nanostructures with specific size and morphology, researchers have developed a variety of robust construction methods, including film hydration, co-solvent, dialysis, microfluidic technologies as well as well frame-guided assembly method, etc. Since the traditional methods have already been well-summarized in detail in many references, therefore, only the construction mechanism and features of these strategies will be addressed here. As a new and effective construction strategy, frame-induced assembly has achieved a series of important achievements in fabrication of three dimensional nanovesicles and two dimensional nanomembranes with precise control on their morphology and size. Based on this novel method, various scaffolds and leading hydrophobic groups have been proven adaptable to form customized nanostructures. In this review, the important research progress of frame-induced assembly strategy in recent ten years will be summarized and evaluated, and the challenges and application prospects of this strategy in the future will be also forecasted.     

苄醚型树枝化碳水化合物的合成与液晶性

选取3种不同结构的苄醚型树枝状分子为分枝,以N-乙酰氨基葡萄糖为内核,合成出一类树枝化碳水化物;利用DSC、热台偏光显微镜、XRD和CD／UV光谱等手段研究该类化合物的液晶性,并命名为树状碳水化合物液晶。研究表明,连接有楔形树枝状单元的化合物形成手性柱状六方相或者向列相,连接有锥形树枝状单元的化合物未能如预期形成立方相,而仍然形成手性柱状六方相．超分子手性很可能源于树枝状单元与糖内核的协同自组装,使得树状分子沿着柱轴螺旋式堆砌;而糖环内核则对超分子柱的手性起调控作用,从而避免了外消旋的发生．该类化合物为研究碳水化合物诱导手性超分子聚集体提供了新的思路．     

两亲聚合物胶束自组装包药研究进展

两亲聚合物胶束具有突出的理化性能和独特功能,能够在溶液中自组形成具有核壳结构的聚合物胶束,同时实现药物的负载。自组装包药技术能够缓解我国药物辅料缺乏的现状,符合目前药物辅料发展的新趋势。通过自组装形成的聚合物胶束在药物控释、药物靶向载体、药物制剂开发、新型药物辅料等方面具有广阔的应用前景。本文综述了两亲聚合物胶束自组装包载药物的原理以及方法,重点介绍了三类两亲聚合物在自组装包药方面的最新研究成果和发展趋势。本文还对载药胶束在药物释放方面的应用进行了概述。     

经两亲嵌段共聚物自组装制备纳米胶束

本文介绍两亲嵌段共聚物的合成,综述了经两亲嵌段共聚物自组装制备纳米胶束的研究进展,并对该领域的发展趋势进行了展望。     

二维有机组装体的可控制备

二维有机组装体是一类具有特殊形貌和性质的有序结构, 有可能带来新功能和光电子领域的潜在应用, 但如何实现二维有机组装体的可控制备是尚待解决的问题. 针对这一问题, 我们通过对构筑基元的理性设计, 调控分子间的相互作用, 发展了三种可控制备二维有机组装体的新方法: (1)利用疏水有机阴离子作为Bola型两亲分子的抗衡离子, 能够削弱亲水头基间的静电排斥作用, 从而诱导两亲分子的组装结构从一维向二维转变; (2)基于非共价键形成超两亲分子, 通过设计和控制超两亲分子的拓扑结构, 简便有效地实现二维组装体的制备; (3)通过共价修饰或引入新的非共价键, 以限制三维结构在某一方向上的生长, 从而降低三维结构的维度, 也能实现二维组装体的可控制备. 未来, 上述研究有望进一步拓展, 并实现功能二维有机组装体的构筑.     

两亲性笼型倍半硅氧烷(POSS)杂化高分子的自组装

笼型倍半硅氧烷(POSS)是一种由Si—O—Si键构成的高度对称笼型结构、端基具有极高的可设计性及高反应性新型有机-无机杂化材料,空间尺寸1~3nm;选取带有特定结构的光、电、磁等特性单元,利用活性聚合的方法可制得不同形状的POSS-Polymer杂化材料,通过溶剂、热、电、纳米印刷等方法\"梳理\"分子链结构,使之成为长程有序的纳米序列结构材料,获取具有预期结构和功能特性的高分子实体。本文从分子自组装的角度对两亲性笼型倍半硅氧烷(POSS)杂化高分子材料进行了介绍,分析了其在生物医药用高分子、智能高分子及低介电高分子材料等多个领域内的最新研究进展,并对今后的发展做了相关的预测与展望。     

含联苯介晶基团和长间隔基的双头双亲分子的合成及界面胶束形态

在胶体化学及超分子科学领域,两亲性分子在液／固界面的聚集是一个传统而具有挑战性的课题．早在1955年,Gaudin等就推断两亲性分子在液／固界面上能形成表面胶束．但直到1995年Manne等才首次使用原位原子力显微镜(In-situ AFM)直接观察到表面活性剂十四烷基三甲基溴化铵(C14TAB)在不同的液／固界面上形成的柱状和半柱状聚集体形貌,     

枝杈状Bola型两亲分子包覆的层状近晶相多金属氧簇液晶

我们利用离子自组装的方法以含苯甲酸基团的两亲分子A6包覆了含铕的无机多金属氧簇Na9[EuW10O36]。利用红外光谱、热重分析、元素分析等方法对所得有机无机杂化复合物A6Eu进行了详细的结构表征。苯甲酸基团通过分子间氢键相互作用发生的二聚使有机组分形成了枝杈状的Bola型结构,这种结构导致外围的介晶基元以侧向方式连接在无机簇上。我们通过差示扫描量热法、偏光显微镜和变温X射线衍射对A6Eu的热致液晶性质进行了表征。虽然单独的两亲分子A6组装成了简单的近晶结构,但是复合物A6Eu表现出新颖的层状近晶相液晶结构。层状近晶相液晶结构中介晶基元是平行于层面的。由此可见,介晶基元的侧向连接方式对复合物的热致组装结构具有重要影响。多金属氧簇的荧光性质在液晶材料中得到了很好的保持。     

聚醚树枝体－聚丙烯酸嵌段共聚物的水溶液自组装行为

应用UV－Vis、荧光、光物理探针、动态激光光散射和透射电镜(TEM)方法研究了聚醚树枝体与聚丙烯酸两亲嵌段共聚物(Dendr,PE-PAA)在水溶液中分子自组装行为。实验结果表明通过聚醚树枝体嵌段的疏水作用,易缔合形成聚集体,具有很低(10^-6～10^-7mol·L^-1)的临界缔合浓度(cac)。透过电镜观察到聚集体具有双层膜结构的球状、单室囊泡。临界缔合浓度(cac)以及聚集体的大小对枝状体的代数(Gi)及线性体的聚合度(n)具有明显的依赖关系。     

Self-assembled vesicles from amphiphilic platinum(II) terpyridyl complex in water

A new cationic amphiphile (1) functionalised with platinum(II) terpyridyl unit was designed and synthesised to realize self-assembly in water. Using UV–vis and emission spectroscopy, scanning electron microscopy, cryogenic transmission electron microscopy, dynamic light scattering and time-correlated single-photon counting technique, we have demonstrated that amphiphile 1 can self-assemble into stable vesicular aggregates upon direct dissolution in water, which is rarely observed in the literature.     

聚苯胺纳米粒子的反胶束法合成及自组装

聚苯胺纳米粒子的反胶束法合成及自组装;聚苯胺;纳米粒子;反胶束;自组装