铜(Ⅱ)-乙二醛缩双邻氨基酚络合物载体PVC膜硫氰酸离子选择性电级的研究及其应用

以乙二醛缩双邻氨基酚铜(Ⅱ)络合物[Cu(Ⅱ)-GBAH]为中性载体制备PVC膜电极,该电极对SCN-具有优良的电位响应特性。采用紫外光谱技术和交流阻抗技术研究了该电极对SCN-的响应机理。在pH 5.0磷酸盐缓冲溶液中,该电极对SCN-在.l0×10-1~1.6×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-55.4 mV/pSCN-(26℃),检出限为6.3×10-7mol/L。Cu(Ⅱ)-GBAH载体膜电极对SCN-具有较好的选择性,一些常见阴离子对电极的干扰较小。将电极用于废水中硫氰酸盐含量的测定,结果同高效液相色谱法相一致。     

双冠醚PVC膜铷离子选择电极的研制

用冠醚类为中性载体制作铷离子选择电极的报道国外很少,国内尚未见有文献报道.本文以新合成的双[2′:3′,9′:10′-2苯并-16-冠-5)-6-基]-2,6-吡啶二甲酸酯为中性载体,制作碳棒涂膜式铷离子选择电极.电极对铷离子的线性响应范围为4.00×10~(-5)～1.00×10~(-1)mol/L;检出下限为2.45×10~(-5)mol/L;(?)应斜率为63.5mV;对Li~+,Na~+,K~+,Cs~+,NH_4~+,Mg~(2+),Ca~(2+),Ba~(2+)的选择性系数分别为4.9×10~     

PVC涂膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极的制备与性能

本文以二甲苯胺蓝(II)为活性剂,采用涂膜的方式,制备了PVC涂膜Ce(Ⅳ)离子选择性电极.确定了膜组分材料的添加量,以及测定了选择性电极的各项响应性能.结果表明:当选择性电极的涂膜厚度为0.43 mm,增塑剂(邻苯二甲酸二丁酯)为100 mg,离子添加剂(油酸)10 mg时电极有较好的响应效果,并且所制备的离子选择性电极对Ce(Ⅳ)有很好的响应性能,其线性范围为1.0×10-5~1.0×10-1mol/L,最佳的酸度范围为0.3~0.8 mol/L,其稳定性和重现性都较好,电极使用寿命大于180 d.     

对甲基苯磺酰化丝氨酸钕(Ⅲ)络合物修饰PVC膜钕离子选择性电极的研制

利用自制的对甲基苯磺酰化丝氨酸稀土钕(Ⅲ)络合物为电活性物质制成了一种对钕离子有响应的PVC膜离子选择性电极。对电极的性能研究表明,以KCl为电解质溶液,在pH 4.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,电极对钕离子在1.00×10-6~1.00×10-2mol/L的浓度范围呈良好能斯特响应,校准曲线斜率为19.3 mV/dec,检出限为6.31×10-7mol/L;电极对Nd(Ⅲ)离子具有良好的选择性,Cu2+、Mg2+、Co2+、Mn2+、Ni2+、Fe(Ⅲ)等离子对Nd(Ⅲ)的测定影响较小或没有干扰;电极具有较好的稳定性和较长的使用寿命。该电极应用于人工样品中钕(Ⅲ)的测定,RSD为0.10%。     

固体石蜡碳糊铋电极的研制与应用

报道了一种以BiCl4-与奎宁形成的缔合物为电活性物的全固态碳糊铋电极,电极的线性响应范围为3.2×10-6~1.0×10-2mol/L,级差电位为30 mV/pC,铋的检测下限为2.0×10-6mol/L。该电极响应迅速,重复性好,用该电极测定易熔合金及枸橼酸铋钾胶囊中铋的含量,结果与认定值相符。     

用8-羟基喹啉-钼(Ⅵ)络合物微分脉冲极谱法测定钢中钼

在1M 的 NaNO_3-0.01M 的 HNO_3中,8-羟基喹啉-Mo(Ⅵ)络合物还原半波电位为-0.380伏(相对于饱和甘汞电极)。铁只有在样品中波度高于1.5×10~(-4)才有干扰,可用醋酸避免这种影响。本文介绍了根据8-羟基喹啉-Mo(Ⅵ)络合物的催化还原来测穿钢中钼的方法。浓度在10~(-8)～10~(-6)范围内,获得了线性标准曲线。检测极限为10~(-10)M 钼(Ⅵ)。     

层层自组装纳米金/硫堇修饰玻碳电极测定亚硝酸根

研究了纳米金/硫堇多层膜修饰玻碳电极的制备以及亚硝酸根在该电极上的电化学行为。在稀硝酸溶液中,通过恒电位法将玻碳电极活化,使其表面产生-COH等含氧基,然后将其浸泡在硫堇溶液中,硫堇中的-NH2与玻碳电极表面的-COH基团发生席夫碱反应,将硫堇固定在电极上。最后将电极浸泡在纳米金溶液中,通过纳米金与硫堇的相互作用将纳米金修饰到电极表面,从而制得纳米金/硫堇多层膜修饰玻碳电极。实验结果表明,该修饰电极能显著促进亚硝酸根在电极表面的电化学过程,电化学响应信号与亚硝酸根的浓度在20×10-6~50×10-5 mol/L和50×10-5~20×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5×10-8 mol/L (S/N=3)。方法用于水样中亚硝酸根的测定,相对标准偏差为22%~32%,回收率在98%~104%范围。     

石墨烯-离子液体修饰玻碳电极同时测定矿石中铅和镉

将石墨烯(GR)滴涂在玻碳电极(GCE)上制备GR/GCE电极,采用循环伏安法将离子液体(1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)聚合在GR/GCE电极表面,制得新型OMIMPF_6/GR/GCE修饰电极。以0.1mol/L HAc-NaAc缓冲溶液(pH 4.5)为支持电解液,利用差分脉冲法研究了Pb~(2+)和Cd~(2+)在OMIMPF_6/GR/GCE电极上的电化学行为。结果表明,Pb~(2+)和Cd~(2+)在修饰电极上有较好的电化学行为,Pb~(2+)和Cd~(2+)的浓度分别在1.0×10~(-8)~4.2×10~(-5)mol/L和1.0×10~(-8)~6.0×10~(-5)mol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系;Pb~(2+)和Cd~(2+)的检出限分别为1.0×10~(-9) mol/L和5.0×10~(-8)mol/L。实验方法用于矿石中铅和镉的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.9%~4.4%;并与原子吸收光谱法对比,测定结果基本一致。     

阳极溶出伏安法测定高纯铝中的铜,铅,锌

本文叙述了利用铂球踱银汞膜电极阳极溶出伏安法来测定高纯铝中的铜和锌;利用玻璃炭电极阳极溶出伏安法来测定高纯铝中的铅。方法检出下限分别为:铜:5×10~(-6)%;铅:1×10~(-6)%;锌:1×10~(-5)%,该法操作简便、准确。     

文摘

本文提出了在NaOH体系中,以玻碳电极为工作电极,直接电积后溶出法测Au.本法可以减少实验室汞的污染、提高测定灵敏度,在-0.7V左右得到Au的灵敏的溶出 峰.峰电流与其浓度在1.0×10~(-9)～1.0×10~(-7)mol/l之间呈良好线性关系.     

高灵敏铜离子选择性电极研制及在湿法冶金废水中铜测定的应用

利用水杨醛和邻氨基苯酚合成了水杨醛缩邻氨基苯酚席夫碱(以下简称SA),并将其作为中性载体与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了一种高灵敏,易更新石蜡修饰的铜离子选择性电极。电极对于浓度在1.0×10-5～1.0×10-2mol/L范围内的Cu2+具有能斯特响应,检测限为5.0×10-6mol/L;电极的响应时间均小于60s;电极稳定性好,可在一个星期内连续使用。该离子选择性电极已用于湿法冶金废水中Cu2+的分析,两个样品测定结果的相对标准偏差(n=8)分别为0.8%和1.4%,加标回收率分别为101%和100%。     

基于壳聚糖/SiO2杂化膜固定酪氨酸酶生物传感器测定水中苯酚

用壳聚糖/SiO2杂化膜对酪氨酸酶进行固定,制备基于多壁碳纳米管修饰玻碳电极的苯酚传感器,研究其对苯酚的响应,并对溶液的pH值与工作电压等测定参数进行优化。苯酚等酚类化合物可通过酶催化产生的醌在-100 mV直接还原而测定。该传感器达到95%稳定状态电流的时间在10 s以内,测定苯酚的线性响应范围为1.0×10-8～1.5×10-4mol/L,检出限为4.0×10-9mol/L,米氏常数(Kampp)为5.78×10-6mol/L,对1.0×10-6mol/L苯酚平行测定8次的RSD为3.2%,使用三周后活性仍保持原有活性的75%。将该生物传感器用于实际水样中苯酚含量检测,回收率为93%～104%。     

羧基化碳纳米管修饰玻碳电极伏安法测定痕量钯

基于羧基化多壁碳纳米管(c-MWCNT)修饰玻碳电极,建立了无汞测定痕量钯的新方法。在0.1 mol/L的HAc-NaAc缓冲液(pH 4.5)中,当Pd2+在羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极表面于-1.1 V电位下富集30 s,电位扫速为100 mV/s时,该修饰电极在线性扫描伏安图上出现一灵敏的阳极溶出峰,峰电位为0.162 V。峰电流与Pd2+浓度在5.0×10-10～1.0×10-7mol/L范围内成良好的线性关系,其相关系数为0.999,方法检出限可达1.5×10-10mol/L。该修饰电极稳定性较好,可用于钯催化剂中钯含量的测定,回收率为98%～103%。     

全固态氟离子选择性电极的初步试制

在离子选择性电极(简称离子电极)内参比系统的一般结构中,是将内参比电极(通常是 Ag/AgCl 电极)插入含有被测离子的内参比溶液中。如氟电极,采用10~(-3)MKF+10~(-1)MNaCl 作为内参比溶液。但这种结构的内参比系统,容易干固,而且使用角度受到限制。在将电极倒立(如     

铟-二甲酚橙吸附伏安法测定痕量铟

用极谱法测定铟国内外已有报导,但这些方法灵敏度不够理想,体系中所用试剂不够稳定。我们研究了铟—二甲酚橙—乙酸盐体系的伏安法,以二甲酚橙取代了不稳定的铜铁试剂,并将检测下限提高到3.5×10~(-11)mol/L。线性范围1.78×10~(-10)～1.6×10~(-8)mol/L,用此法测定了镍片及硫酸镍中的铟含量,方法的回收率在100％～102％间。 一、仪器和主要试剂 79-1型伏安分析仪(三电极体系);SH-84型悬汞电极;LZ_3-204型函数记录仪;pHS-2型酸度计。     

纳米金-石墨烯修饰碳糊电极微分脉冲溶出伏安法检测水中铅

构建纳米金(Au)-石墨烯(GS)修饰碳糊电极(CPE)的电化学传感器(CPE│GS/Au),建立微分脉冲溶出伏安(DPSV)法测定痕量铅的电化学分析方法。采用扫描电镜(SEM)表征GS和电极的制备过程,采用DPSV法研究铅的电化学性质。在优化的实验条件下,溶出峰电流与Pb2+浓度在2×10-10~5×10-8 g/mL范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 0,检出限为1.2×10-10 g/mL。用于实际水样分析,与石墨炉原子吸收光谱(GF-AAS)法所得结果一致,相对标准偏差(RSD)小于4.3%。该传感器采用复合纳米微粒修饰CPE,扩增了响应电流且一次使用可抛弃、分析成本低,具有较好的制备重复性。     

玻璃炭电极阳极溶出法测定超纯铝中痕量铅

本文研究了玻璃炭电极阳极溶出法测定超纯铝中痕量的铅。在丹麦P_04型极谱仪上,配用旋转玻璃炭电极,在有2×10~(-5)MHg~(2 )存在的0.5克超纯铝/25毫升的试液中,在-0.4伏处可出现良好的阳极溶出峰。在 0.2伏处解脱1分钟,即可使电极表面解脱干净。样品无需经过化学分离富集等过程,酸度也无需严格控制,所以,该法非常简便、快速、准确,检出下限可达到1×10~(-6)％。     

用聚苏木精/TiO2-石墨烯复合膜修饰玻碳电极差分脉冲伏安法测定水样中对苯二酚

采用滴涂法和电聚合法制备了聚苏木精/TiO2-石墨烯复合膜修饰玻碳电极。用循环伏安法研究了对苯二酚（HQ)在修饰电极上的电化学行为。实验结果表明,该修饰电极对于HQ的氧化还原具有良好的电催化性能。相对于裸电极和TiO2-石墨烯修饰电极,HQ在聚苏木精/TiO2-石墨烯修饰玻碳电极上的氧化峰电流显著提高。利用差分脉冲伏安法测定,HQ在3.0×10-6~1.0×10-3 mol/L浓度范围内与氧化峰电流呈良好的线性关系,相关系数分别为0.993。信噪比为3时,HQ检出限为1.0×10-7 mol/L。将该方法用于环境水样分析,回收率为96.2% ~ 105.6%。     

羧基化碳纳米管修饰碳糊电极伏安法测定痕量锌

基于羧基化多壁碳纳米管(c-MWCNT)修饰碳糊电极为工作电极,建立了无汞和高灵敏测定痕量锌的新方法。在0.1 mol/L KCl电解液(pH 6.7)中,当Zn2+在羧基化多壁碳纳米管修饰碳糊电极表面富集100 s,电位扫速为300 mV/s时,该修饰电极在阳极溶出伏安图上能出现一灵敏的溶出峰,峰电位约为-0.98 V,利用该峰可以进行痕量锌的检测。峰电流与Zn2+浓度在1.0×10-11~1.0×10-9mol/L和1.5×10-9~3.0×10-8mol/L的范围内成良好线性关系,其相关系数均为0.     

高纯氧化铌中钨、钼直接光谱分析法

铌是在核反应堆、电子工业和航空工业等中有重大应用价值的金属之一.对其中的痕量杂质,常用光谱分析来完成.分析一般常见元素多用“载体分馏法”,分析下限一般在1×10~(-3)%,较好的可达n×10~(-4)%.而对其中钨、钼分析,其灵敏度较差,分析下限为1×10~(-2)～n×10~(-3)%.只有在某些特定方法中,钨的测定下限可达0.001%.有些作者采用水冷电极,气氛控制和采用高电流电弧激发.但总的来讲对铌中钨、钼分析灵敏度还是不够的.