固载杂多酸催化合成富马酸二甲酯

研究了以富马酸为原料,在固载杂多酸PW12/C催化下与甲醇经过酯化反应合成富马酸二甲酯.对影响反应的各种因素进行了研究,确定了最佳工艺条件.     

固载杂多酸的制备及应用

杂多酸是一种同时具有酸性和氧化还原性的新型催化剂。杂多酸固载化后 ,不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中方便地分离出来 ,而且还可以使这类均相催化反应多相化。实验表明 ,载体的种类、杂多酸的固载量、活化温度等对固载杂多酸的吸附量、活性、寿命等方面都有一定的影响 ,结晶水的个数也影响着杂多酸的酸性。固载杂多酸可用于很多反应 ,如 :醚化、烷基化、异构化、酯化、烯烃水解、醇类脱水、羧酸分解等。固载杂多酸在这些反应中显示出很高的活性和选择性 ,因而是一种具有广阔应用前景的催化剂。     

活性炭固载杂多酸催化合成乳酸正丁酯

研究了活性炭固载杂多酸催化乳酸与正丁醇的酯化反应 ,探讨了催化剂用量、酸醇比、反应温度、反应时间、催化剂重复使用次数等因素对反应的影响 ;在酸醇的量比为 1∶3.0 ,催化剂用量为乳酸质量的4.0 % ,反应温度为 10 8～ 12 5℃ ,反应时间 2 .0h ,乳酸的酯化率达 97.6 % .结果表明 ,该催化剂具有较高的催化活性和稳定性 .     

杂多酸催化合成对叔丁基苯酚

采用高选择性的杂多酸作催化剂,使苯酚与异丁烯烷基化合成了对叔丁基苯酚．通过正交实验和条件实验,考察了反应温度、原料配比、反应时间、催化剂用量等因素对对叔丁基苯酚收率的影响,确定的最佳工艺条件是：反应温度110℃,苯酚与异丁烯的摩尔比为1：2,反应时间为4．5小时,催化剂用量占苯酚重量的3％．在此条件下,产品的收率达到85％,与硫酸催化剂相比,提高收率20％以上．     

固载杂多酸催化丁烯-1与乙酸合成乙酸丁酯

以经酸预处理煤质活性炭为载体 ,用回流法固载 1 2 -钨磷酸制备成固载杂多酸催化剂。用制备的固载杂多酸催化剂催化丁烯 -1、乙酸合成乙酸丁酯。对催化剂固载量 ,催化剂用量 ,催化剂活化温度 ,酸与丁烯 -1比 ,反应时间 ,反应温度等因素进行了较详细的考察。在反应温度 1 2 0℃ ,压力 1 .5MPa ,乙酸 1 6g ,丁烯 1 0 0mL ,催化剂 2 .5g(催化剂固载量 2 8.7% )的条件下 ,反应 7h ,乙酸转化率为 85.8%。气相色谱分析结果表明 ,酯化选择性接近 1 0 0 %。该固载杂多酸催化剂对丁烯 -1、乙酸为原料合成乙酸丁酯的反应有良好的选择性和催化活性 ,为乙酸丁酯的生产提供了一种新型较好的催化剂     

固载杂多酸催化丁烯—1与乙酸合成乙酸丁酯

以经酸预处理煤质活性炭为载体,用回流法固载12－钨磷酸制备成固载杂多酸催化剂。用制备的固载杂多酸催化剂化丁烯－1、乙酸合成乙酸丁酯。对催化剂固载量,催化剂用量,催化剂活化温度,酸与丁烯－1比,反应时间,反应温度等因素进行了较详细的考察。在反应温度120℃,压力1.5MPa,乙酸16g,丁烯100mL,催化剂2.5g(催化剂固载量28.7％）的条件下,反应7h,乙酸转化率为85.8％。气相色谱分析结果表明,酯化选择性接近100％。该固载杂多酸催化剂对丁烯－1、乙酸为原料合成乙酸丁酯的反应有良好的选择性和催化活性,为乙酸丁酯的生产提供了一种新型较好的催化剂。     

固载杂多酸的制备及应用

杂多酸是一种同时具有酸性和氧化还原性的新型催化剂。杂多酸固载化后，不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中方便地分离出来，而且还可以使这类均相催化反应多相化。实验表明，载体的种类、杂多酸的固载量、活化温度等对固载杂多酸的吸附量、活性、寿命等方面都有一定的影响，结晶水的个数也影响着发多酸的酸性。固载杂多酸可用于很多反应，如：醚化、烷基化、异构化、酯化、烯烃水解、醇类脱水、羟酸分解等。固载杂     

负载型杂多酸催化丁醇与环氧乙烷醚化反应

负载型杂多酸固体催化剂,在50-150℃的温度范围内有良好的乙氧基化选择性．活性L酸位来自于活性状态杂多阴离子(HPA)／载体,即P^5-／W^(6-δ) o^2-／载体．氧缺位的WOx和W^6 共同组成催化剂表面L酸活性中心,而载体(如H-ZSM-5)弱的B酸位是醇(ROH)的活性中心．     

MCM-41分子筛固载杂多酸配合物的研究

本文讨论杂多酸在MCM－41分子筛上固载的条件,给出复合物NiSiW11/MCM-41的红外光谱,分析了复合物的热稳定性。     

杂多酸在膨润土上的固载化（Ⅱ）：液固相中催化合成乙酸丁…

在液固相中考查了负载在膨润土上的４种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸催化合成乙酸 催化活性及反应的溶脱情况。实验结果表明；催化剂具有较高的酸催化活性和选择性，连续反应数次后，有部分杂多酸从戴体上溶胶，杂多酸的溶脱速度，固载催化剂的催化活性与载体的酸性有着密切的关系。     

介孔分子筛SBA-15-HSO3合成ETBE反应本征动力学研究

用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA -15 -HSO₃ 。采用X 射线衍射、N₂ 吸附-脱附分析方法对试样进行了表征。表征结果显示, 制得的SBA -15 -HSO₃ 具有高度有序的介孔二维六角结构, 并且有较大的比表面积、孔容和孔径。以乙醇和叔丁醇为原料, SBA -15-HSO₃ 为催化剂合成乙基叔丁基醚(ETBE), 建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行, 且消除了内外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到了醚化反应本征动力学实验数据。线性回归得动力学方程r=kC^1.5_A C^-0.5_B , 求得频率因子为1 .3 ×10⁷ h^-1 , 活化能为52 .86 kJ/ mo l。根据机理近似推导出的动力学方程r=k′C^1.5_A C^-0.5_B , 频率因子为1 .2×10⁷ h^-1 , 活化能为52 .56kJ/ mol。因此, 可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

介孔酸催化合成ETBE的研究

采用直接合成方法制备了SO24-/ZrO2-SBA-15催化剂,XRD、BET和 NH3-TPD表征结果表明 催化剂具有SBA-15介孔分子筛结构及强酸酸性。在固定床反应器上,以乙醇和叔丁醇为原料,SO24-/ZrO2-SBA -15为催化剂,合成乙基叔丁基醚(ETBE)。实验结果表明,SO24-/ZrO2-SBA-15催化剂的催化活性优于 HZSM -5沸石、HUSY沸石和氢型丝光沸石等微孔分子筛。     

活性炭负载P - Mo - W 杂多酸催化苯酚氧化溴化反应

以活性炭为载体,采用浸渍法制备了负载磷钼钨杂多酸催化剂,利用XRD 和IR 对催化剂进行了表 征,并以溴化钾为溴源,双氧水为氧化剂,评价了催化剂的苯酚氧化溴化反应催化活性。结果表明,活性炭负载后,催化剂仍保持了磷钼钨杂多酸的Keggin 结构;催化剂具有较强的苯酚氧化溴化催化活性和对位溴代反应选择性;反应后负载杂多酸有所损失,但催化剂整体物相没有发生明显变化。     

戊二酸二正丙酯的杂多酸催化合成

以戊二酸酐和正丙醇为原料,杂多酸为催化剂,合成了成二酸二正丙酯．考察了醇酐摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂用量等反应条件对酯化反应的影响,确定了合成戊二酸二正丙酯的工艺条件,并对目的产物进行了红外光谱、1HNMR及一些性能指标测定．     

杂多酸催化合成戊二酸双丁酯

以从二羧酸分离出的戊二酸酐和正丁醇为原料,在杂多酸催化作用下酯化合成了戊二酸双丁酯。考察了醇酐摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂及用量等因素对酯化反应的影响,确定了较佳的工艺条件：醇酐摩尔比２．５：１,反应温度１３０℃,反应时间１２０ｍｉｎ,杂多酸用量为体系总质量的０．５５％,带水剂甲苯用量为１０ｍＬ。在此条件下酯化率可达９９％以上。利用红外光谱对产品进行了分析。     

戊二酸饱和脂肪酸酯的杂多酸催化合成(英文)

以饱和脂肪醇和从二羧酸分离出的戊二酸为原料，在杂多酸催化下，酯化合成了戊二酸正丙酯、戊二酸双丁酯、戊二酸二正戊酯、戊二酸二异戊酯、戊二酸二异辛酯、戊二酸二壬酯和戊二酸二正癸酯共７种化合物。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应原料摩尔配比等对反应的影响，并测定了这些产物的红外、氢核磁和一些性能指标     

杂多酸作催化剂液相合成乙酸正丁酯

用杂多酸催化剂在釜式反应器内对乙酸和正丁醇的液相酯化反应进行了研究．考察了催化剂的用量、反应物摩尔比和反应温度对酯化反应的影响．当ＨＰＡ用量为１．５％，酸醇摩尔比为３—５，反应温度为１００—１１０℃，６０ｍｉｎ酯化转化率大于９４％．杂多酸催化剂的选择性较好，反应９０ｈ并未发现催化活性下降．     

利用杂多酸合成仲丁醇

提出了一种合成仲丁醇的新方法———杂多酸法，考察了不同原料在杂多酸溶液中吸收的情况，发现有一定量仲丁醇生成，同时通过实验比较，进行了技术经济分析。     

Keggin结构的钨钼铌锗酸及钾盐的合成与表征

通过１ ：９ 系列不饱和钨锗杂多阴离子合成了 Ｈ５ＧｅＷ９ Ｍｏ２ＮｂＯ４０ ·２９Ｈ２Ｏ 和Ｋ５ＧｅＷ９ Ｍｏ２ ＮｂＯ４０·２９Ｈ２Ｏ 两个配合物。红外光谱表明,杂多配合物的振动频率随着钼（ 或铌） 原子数增加向低能方向移动,钾盐的νａｓ（ Ｍ－ Ｏｄ） 振动频率比其母体酸的νａｓ（ Ｍ－ Ｏｄ） 振动频率降低了５ ｃｍ － １ ;最大紫外吸收峰值在２００ ．５ 和２６４ ．２ ｎｍ ,在２θ为６ ～１１°,１６ ～２２°,２５ ～３０°,３３ ～３８°区间出现Ｋｅｇｇｉｎ 结构衍射峰,表明配合物具有Ｋｅｇｇｉｎ 结构;热分析表明,钾盐放热峰的温度比其母体酸高１０ ℃,表明钾盐的热稳定性高。钾盐的第一半波电位比母体酸低０ ．０２１ Ｖ,钾盐的氧化性比母体酸低     

杂多酸清洁催化氧化环己烯制备己二酸

以30%过氧化氢为氧源,考察了磷钨酸(H3PW12O40)、磷钼酸(H3PMo12O40)和硅钨酸(H4SiW12O40)催化氧化环己烯制己二酸的反应性能。三者的催化活性顺序为:H3PW12O40>H3PMo12O40>H4SiW12O40,与三者的酸性顺序一致。当n(磷钨酸)/n(环己烯)/H2O2为1∶250∶1100,在回流温度下反应8h时,己二酸分离产率为87.1%。将含磷钨酸的滤液浓缩至一定程度,进行催化剂循环使用的实验结果表明,催化剂重复使用3次后己二酸的分离产率仍然很高。