二吡啶四硝基酞菁钴的合成及光谱—电化学性质研究

本文报道了以钼酸铵为催化剂,将4—硝基邻苯二甲酸酐、脲和氯化铵混合,于220℃加热合成四硝基酞菁钴,将此配合物溶于吡啶,于115℃加热反应6天合成了二吡啶四硝基酞菁钻配合物。并对二吡啶四硝基酞菁钴的氧化还原半波电势、电解氧化还原产物的电子吸收光谱进行了研究。     

四硝基酞菁锌配合物的光谱电化学性质

带有各种取代基的酞菁配合物虽已有研究,但有关硝基酞菁锌配合物在溶液中的氧化还原产物研究尚未见报道.本文用薄层光谱电化学技术对该配合物的电解产物进行了研究. 1 实验部分 HDP-1型恒电位仪;F-78型脉冲极谱仪;UV-240型紫外可见分光光度计.四硝基酞菁锌(ZnTNPc)按文献合成和提纯.电化学实验在氮气中于三电极电解池中进行,工作电极(0.001cm~2)、辅助电极均为铂丝,银丝为参比电极,二茂铁作内参比物.支持电解质为0.1mol/L TBAP,ZnTNPc浓度为1.0×10~(-5)mol/L.光谱电化学实验方法见文献,电解液为0.3mol/L TBAP和1.0×10~(-4)mol/L ZnTNPc.     

酞菁锰络合物的电化学与光谱电化学研究

采用微电极电化学与薄层光谱电化学方法,研究了４－特丁基锰酞菁（ＴｂＰｃＭｎ）在非水溶剂中的电化学行为。结果表明,在二氯乙烷和四氢呋喃溶剂中,得到的氧化和还原过程分别对应于Ｍｎ（Ⅲ）／Ｐｃ－环阳离子自由基,Ｍｎ（Ⅲ）／Ｍｎ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）／Ｍｎ（Ⅰ）以及Ｍｎ（Ⅰ）／Ｐｅ环阴离子自由基的生成步骤。轴向配位效应考察表明,阴离子与锰金属中心的键合能力的顺序为：Ｃｌ＾１〉Ｉ＾－１〉ＣｌＯ４＾－     

六种酞菁锌配合物：交叉聚合法合成、分离、光谱和电化学性质

使用2种前驱体1和2(1=4,5-二(4-甲酯基)酚氧取代邻苯二甲腈,2=4-二缩三乙二醇单甲醚取代邻苯二甲腈)与Zn(OAc)₂·2H₂O在DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)催化下,在正戊醇中进行酯交换及交叉聚合反应得到6种酞菁锌配合物。通过简单的硅胶柱色谱,可以将这6种配合物Zn[Pc(BP)₄](3),Zn[Pc(BP)₃(TEG)](4),Zn[Pc(BP)₂(TEG)₂]-opp(5),Zn[Pc(BP)₂(TEG)₂]-adj(6),Zn[Pc(BP)(TEG)₃](7)和Zn[Pc(TEG)₄](8)进行分离。对合成的6种化合物进行了质谱,元素分析,紫外-可见吸收光谱,核磁共振谱表征。另外,对这些化合物的电化学性质也进行了研究。     

四磺酸基酞菁锌在水和非水溶液中的电化学性质研究

在非水溶剂（二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）及Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ））中的伏安曲线。呈现三对电流峰,表明存在三个可逆或准可逆酞菁配体的单电子转移过程,而在水溶液中则不呈现准可逆行为,且波形改变很大。此外,还比较了四磺酸基酞菁锌的水溶液在自然光和红光（６００￣７００ｎｍ）照射下的循环伏安曲线,其氧化还原峰的数目和峰电位基本不变,但在红光照射下比自然光照射下的峰电流明显增大。     

酞菁金属配合物的合成及光谱特性研究

以4-叔丁基邻苯二甲酸酐、金属（Co3+、Al3+、Zn2+）氯化物、尿素、钼酸铵为原料,用固相合成法分别合成系列酞菁类金属配合物（MPc）。通过目标产物的红外谱图和紫外图,确定形成MPc;对合成的MPc的紫外可见吸收、荧光光谱特性进行研究,考察溶剂、浓度、中心金属对MPc化合物的光谱特性的影响,为光谱理论理解和实验教学提供桥梁。     

六种酞菁锌配合物:交叉聚合法合成、分离、光谱和电化学性质(英文)

使用2种前驱体1和2(1=4,5-二(4-甲酯基)酚氧取代邻苯二甲腈,2=4-二缩三乙二醇单甲醚取代邻苯二甲腈)与Zn(OAc)2·2H2O在DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)催化下,在正戊醇中进行酯交换及交叉聚合反应得到6种酞菁锌配合物。通过简单的硅胶柱色谱,可以将这6种配合物Zn[Pc(BP)4](3),Zn[Pc(BP)3(TEG)](4),Zn[Pc(BP)2(TEG)2]-opp(5),Zn[Pc(BP)2(TEG)2]-adj(6),Zn[Pc(BP)(TEG)3](7)和Zn[Pc(TEG)4](8)进行分离。对合成的6种化合物进行了质谱,元素分析,紫外-可见吸收光谱,核磁共振谱表征。另外,对这些化合物的电化学性质也进行了研究。     

齐聚苯胺修饰的三联吡啶铁配合物的合成及其光谱和电化学性质

合成了一系列齐聚苯胺修饰的三联吡啶铁配合物,研究了齐聚苯胺链长、不同取代基等对配合物光谱性质和氧化还原性质的影响。 结果表明,相对于配合物[Fe(TPY)₂]²⁺(TPY:三联吡啶),供电子齐聚苯胺单元的引入,使得修饰基团与配合物中心核[Fe(TPY)₂]²⁺之间形成了强的D-A体系,导致配合物¹MLCT吸收波长显著红移至594 nm,且摩尔吸光系数增加近5倍。 配合物同时具有基于金属中心、三联吡啶配体和齐聚苯胺单元的多个氧化还原过程,强拉电子取代基使齐聚苯胺单元氧化还原峰简并且峰电势明显正移,而正丁基取代基对氧化还原峰电势的影响较小。     

四磺酸基酞菁锌在水和非水溶剂中的电化学性质研究

在非水溶剂（二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）及Ｎ,Ｎ＿二甲基甲酰胺（ＤＭＦ））中的伏安曲线．呈现三对电流峰,表明存在三个可逆或准可逆酞菁配体的单电子转移过程,而在水溶液中则不呈现准可逆行为,且波形改变很大．此外,还比较了四磺酸基酞菁锌的水溶液在自然光和红光（６００～７００ｎｍ）照射下的循环伏安曲线,其氧化还原峰的数目和峰电位基本不变,但在红光照射下比自然光照射下的峰电流明显增大．     

铁元素分析方法的进展

从测定原理、分析方法应用等方面对铁的测定方法如分光光度法、原子吸收法、络合滴定法、氧化还原滴定法、ICP-AES法、ICP-MS法、电化学法、化学发光法、重量法、荧光熄灭法的研究进展进行了综述,阐述了这些方法在矿物、药物、食品、化工产品等铁含量测定的应用.     

载铁煤焦中铁化学形态的研究

利用ＥＸＡＦＳ，ＸＡＮＥＳ和ＸＲＤ方法对负载三氯伦铁的地焦中铁化学形态进行了表征，并着重考察煤的铁负载量对铁化学形态的影响。在６００℃热解条件下，两种褐煤载铁半焦中铁主要以晶相Ｆｅ３Ｏ４存在，而烟煤载铁半焦中以Ｆｅ３Ｏ４，ＦｅＯ和α－Ｆｅ混合物相存在。     

停流分光光度法研究铁卟啉与肼反应动力学

用停流分光光度法研究了氯代四苯基卟啉铁 ( ) [Fe T(p- X) PPCl,X=H,CH3 ]与肼在二氯甲烷溶液中的反应动力学 ,求得了不同温度下反应的速率常数及活化参数 ,初步探讨了反应机理。     

铁催化剂在碳—氧反应中的热重研究

采用动态TG－DTG，研究了铁催化剂的制备方法、前驱化合物的 种类及 热处理对其在碳－氧反应中催化活性的影响。观察到在干混法制备催化剂时，所用铁盐分解温度越低活性越高。此外还发现，热处理可明显提高由分解温度高的含氧铁盐制备的 催化剂的活性，但对于不含氧铁盐和分解温度低的含氧铁盐无影响。     

薄层树脂相吸光光度法测定痕量铁的研究

本文提出了利用薄层树脂相通过光度法测定痕量铁的新方法。铁离子与硫氰酸钾形成红色络合物，将其富集在Ｈ＋型００１×７阳离子交换树脂上，通过制作成薄层直接测定。本法装皿容易，选择性好，用于天然水和化学试剂中痕量铁的测定，结果满意。     

高温氧化铁脱硫剂还原硫化的热重热磁研究

以钢厂赤泥为主要原料制成四种高温煤气脱硫剂，用动态热重热磁天平对其还原和硫化行为进行了在位研究，未用Ｈ２还原的样品几乎无脱硫活性，经Ｈ２还原后有良好的脱硫性能。脱硫剂的还原和硫化性能与其物理化学性质密切相关，并对其影响进行了讨论。     

化学法测定锌铁合金钢板镀层中铁含量测量结果的不确定度评定

对用化学法测定锌铁合金钢板镀层铁含量测量结果的不确定度进行评定,分析了该方法测定过程的不确定度来源主要是分析锌铁合金钢板镀层中铁质量的不确定度和分析锌铁合金钢板镀层质量的不确定度,建立数学模型并计算了各不确定度分量,经合成得标准不确定度为0.21%,扩展不确定度为0.42%(k=2).     

氧化铁脱硫剂高温煤气脱硫行为的研究──还原及硫化动力学

用动态热重天平研究了赤泥制备的高温煤气脱硫剂还原和硫化的动力学行为，两个过程初期均为化学动力学控制，进而转入内扩散控制，采用等效粒子模型，给出了不同控制段的动力学参数。     

五羰基合铁分子化学键特性的研究

We have found from experimental data that, in the iron pentacarbonyl molecule, the length of Fe-C bond in axial is shorter than that in planar, but the bond is weaker; the bond distances of C-O of both planar and axial are equal, while the bond strengths are different. This is against the traditional view of “the shorter the bond is, the stronger the bond will be”. We have got through calculation and research, that the main cause of such difference is that the effects of the backdonor of Fe atom′s electrons to C-O bonds in axial and planar are different. The shorter the Fe-C bond is, the more effective the backdonor (or transfer) of electrons is. So that the population between Fe and C in axial are less than those in planar, so the bond is weaker, and the C-O bonds have gained more backdonor electrons than those in planar, thus the bond is stronger.     

F—T合成熔铁催化剂电子显微镜研究

本文针对煤基合成汽油(F-T合成)中熔铁催化剂反应过程中的积碳行为,采用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、电子探针微区分析(EPMA)、高分辨电镜(HREM)、微区电子衍射(μ-D)及X射线衍射(XRD)等手段,对其表面积碳种类及体相中的碳化铁的微区晶相结构进行了初步研究。以期为该类催化剂反应过程中积