小檗碱-Ⅰ3^-缔合微粒体系的光度分析应用

在稀HCl介质中,I-3在340 nm处有一吸收峰;当小檗碱(BB)与I-3共存时体系呈橙黄色,在580 nm处产生一共振散射峰.以试剂作参比,该缔合微粒体系在530 nm产生一吸收峰,BB浓度在0～7.0×10-5mol/L范围内与A530 nm呈线性,据此建立了一种测定小檗碱含量的分光光度新方法,并用于针剂样品中小檗碱测定,结果满意.同步散射光谱研究表明,BB+与I-3可通过静电引力作用形成疏水性的(I3-BB)缔合物分子,并进一步聚集形成稳定的(I3-BB)n缔合纳米微粒.由于该缔合纳米微粒在580 nm处产生共振散射效应,故体系呈橙黄色.     

荷移反应光度分析法测定异烟肼

我国药典用滴定法测定异烟肼的含量。文献上亦有用氯胺-T法,2,4-二硝基氯苯比色法,普鲁士蓝比色法等测定异烟肼。基于有机含氮化合物作为电子给予体可以与π-电子接受体产生荷移反应。本文通过对苯醌在醇-水介质中与异烟肼的电荷转移配合物,提出了异烟肼的光度测定法。     

由黄连混合生物碱合成黄连碱

以中药黄连提取物黄连混合生物碱为起始原料,经脱甲氧基或亚甲二氧基、还原加氢、环合和氧化脱氢四步反应合成了黄连碱,总收率16%,其结构经1H NMR和ESI-MS表征.     

苦豆籽中生物碱的含量测定

苦豆籽系槐科植物苦豆子（Sophra alope-caroides)的成熟种子。从苦豆籽中分离得到了20余种生物碱[3],具有广泛的生理活性,药用价值很高。苦豆子总生物碱的含量测定有重量法^[2],酸碱滴定法^[3],因苦豆子生物碱结构多属于喹啉联啶类衍生物,可在pH7．6缓冲液中与溴麝香草酚蓝形成离子对,经氯仿提取后于420nm进行比色测定。我们采用了这种酸性染料分光光度法^[4]进行了苦豆籽胶囊中总生物碱的含量测定,为其质量标准的测定提供了依据。     

小檗碱-I_3~-缔合微粒体系的光度分析应用

在稀HCl介质中,I_3~-在340 nm处有一吸收峰;当小檗碱(BB)与I_3~-共存时体系呈橙黄色,在580 nm处产生一共振散射峰。以试剂作参比,该缔舍微粒体系在530 nm产生一吸收峰,BB浓度在0～7.0×10~(-5)mol/L范围内与A_(530nm)呈线性,据此建立了一种测定小檗碱含量的分光光度新方法,并用于针剂样品中小檗碱测定,结果满意。同步散射光谱研究表明,BB~+与I_3~-可通过静电引力作用形成疏水性的(I_3-BB)缔合物分子,并进一步聚集形成稳定的(I_3-BB)_n缔合纳米微粒。由于该缔合纳米微粒在580 nm处产生共振散射效应,故体系呈橙黄色。     

小檗碱-I－3缔合微粒体系的光度分析应用

在稀HCl介质中,I-3在340 nm处有一吸收峰;当小檗碱(BB)与I-3共存时体系呈橙黄色,在580 nm处产生一共振散射峰.以试剂作参比,该缔合微粒体系在530 nm产生一吸收峰,BB浓度在0～7.0×10-5mol/L范围内与A530 nm呈线性,据此建立了一种测定小檗碱含量的分光光度新方法,并用于针剂样品中小檗碱测定,结果满意.同步散射光谱研究表明,BB+与I-3可通过静电引力作用形成疏水性的(I3-BB)缔合物分子,并进一步聚集形成稳定的(I3-BB)n缔合纳米微粒.由于该缔合纳米微粒在580 nm处产生共振散射效应,故体系呈橙黄色.     

非水毛细管电泳测定黄连饮片中5种生物碱

建立了一种非水毛细管电泳(NACE)同时测定黄连饮片生品与炮制品中小檗碱、巴马汀、药根碱、木兰碱和黄连碱含量的方法。分别考察了非水溶剂、缓冲液体系及其浓度和pH、运行电压、运行温度和检测波长等条件对实验结果的影响。在优化的实验条件下,选择非水毛细管电泳分离模式,以40 mmol/L乙酸钠-40 mmol/L乙酸铵的无水甲醇缓冲溶液(pH 5.8)为电泳介质,未涂渍标准熔融石英毛细管(64.5 cm×75 μm,有效长度56 cm)为分离通道,检测波长为254 nm,分离电压为25 kV,压力进样(5 kPa×6 s),柱温为20 ℃。结果显示,5种生物碱在20 min内可实现基线分离,加标回收率为98.37%～101.03%。该方法简单、准确,重现性较好,可用于黄连饮片内在质量的评价和控制。     

漏芦花中生物碱类化合物含量测定及抗氧化性研究

采用分光光度法测定了漏芦花中生物碱类化合物的含量,并测定漏芦花中生物碱类化合物提取液对超氧阴离子自由基的清除能力.结果表明,漏芦花中生物碱类化合物含量为3.493mg/g,样品回收率为92.4%~98.8%.漏芦花中生物碱类化合物对超氧阴离子自由基有很好的清除作用,其清除作用随生物碱类化合物含量的增加而增加.     

主成分回归-分光光度法同时测定西维因和异丙威

提出了主成分回归(PCR)-分光光度法同时测定食品及水样中农药西维因和异丙威的方法.该方法是基于这两种农药均能在碱性条件下水解生成酚盐,进而与对氨基酚及高碘酸钾的氧化产物醌醇亚胺反应,生成蓝色化合物,但两种化合物的吸收光谱相互重叠.试验采集了500750 am波长范围吸光度数据,并对该数据进行一阶求导后用主成分回归法(DPCR)处理.西维因和异丙威的线性范围均为0.4～4.0 mg·L-1,检出限分别为0.15 mg·L-1和0.20 mg·L-1.用此方法对苹果、白菜、大米和水等6种样品进行分析,测得西维因及异丙威的回收率依次在98.4%～108.4%和91.6%～101.7%之间.     

化学计量学光度分析法在测定单一稀土元素中应用进展

本文对１９８５－１９９６年期间化学计量学光度法在测单一稀土元素中应用的进展进行了综述,引用文献３８篇。     

一类用于多元光度分析的小波基主成分回归法

通过将变尺度小波分解滤噪与特征信息提取相结合,提出一类新的多元光度分析算法－小波基主成分回归（ＰＣＲＷ）方法。该法可有效地减小主成分向量残留噪声所引 误差显著提高多元校正准确性。将其用于分析氯霉素、醋酸对塞米松、尼泊金乙脂体系、得到满意的回收率,与ＰＣＲ法相比,分析结果的总平均相对误差从３．３８％降低到０．８３％。     

基于主成分分析的彩色扫描仪光谱特性化

为了实现扫描仪在不同光源、不同观察者条件下准确获取颜色信息,最大程度的避免同色异谱现象,本文采用光谱的方法对扫描仪进行特性化处理,通过多项式回归和BP神经网络分别与主成分分析法结合,首先对检测样本的光谱反射率进行主成分分析,提取主成分与主成分系数,通过实验得到主成分系数与多项式回归、BP神经网络结构之间的转换模型,实现了扫描仪低维RGB信号对原始光谱反射率信息的重构,进而实现扫描仪的光谱特性化.实验结果表明,多项式项数为19项时,达到训练样本的均方根误差为1.7%,检测样本的均方根误差为1.9%.而包含15个隐层节点的单隐层BP神经网络结构为比较合理的网络结构,达到训练样本的均方根误差为1.3%,检测样本的均方根误差为1.5%.对彩色扫描仪的特征化处理,采用多项式回归法得到光谱特性化精度较低,采用BP神经网络模型能够实现更高的光谱特性化精度.     

主成分分析-支持向量回归建模方法及应用研究

将主成分分析(PCA)用于近红外光谱的特征提取,并与支持向量回归(SVR)相结合,实现了主成分分析-支持向量回归(PCA-SVR)用于近红外光谱定量分析的建模方法。与单纯的SVR方法相比,不仅提高了运算速度,而且提高了模型的预测准确度。将PCA-SVR方法用于烟草样品中总糖和总挥发碱含量的测定,所得结果的预测均方根误差分别为1.323和0.0477;回收率分别为91.8%~112.6%和88.9%~120.2%。     

主成分回归—极谱分析法测定吡嗪混合物

吡嗪及其甲基衍生物在弱酸性介质中具有良好的极谱波。但它们彼此重叠,无法作单一成分分析。本文在pH=4.8的McIlvane缓冲溶液中对吡嗪、2-甲基吡嚎、2,3-二甲基吡嗪和2,3,5-三甲基吡嗪多组分混合溶液在静汞电极上作微分脉冲极谱测定,所得的极谱重叠波数据用主成分回归法处理,获得了较好的定量分析结果。对于含量在0.15～1μg/ml之间的吡嗪及其甲基衍生物,回收率为95％～105％,相对标准偏差为4％～10％。     

Determination of Protoberberine Alkaloids in Coptis chinensis by Microextraction and High Performance Liquid Chromatography

Sample preparation technique based on an organic filter membrane (pH-resolved filter membrane microextraction) (pH-RFMME) was developed, coupled with high-performance liquid chromatography, and used to determine protoberberine alkaloids (jatrorrhizine, epiberberine, coptisine, palmatine, and berberine) in Coptis chinensis at different pH values through a one-step procedure. This green procedure provides a desirable sample pretreatment technology. The main variables affecting the extraction such as filter membrane area (or volumes of extraction solvents), sample pH, eluent pH, ionic strength, extraction stirring rate, extraction time, and sample volume were optimized. Under the optimized conditions, the enrichment factors of the analytes were 40.4–52.0, the linear ranges were 3.2–6250 ng · mL^?1 for jatrorrhizine and epiberberine, 6.0–12000 ng · mL^?1 for coptisine, 1.8–3600 ng · mL^?1 for palmatine, and 18.8–18800 ng · mL^?1 for berberine, with r ² ≥ 0.9945. The limits of detection were less than 0.3 ng · mL^?1. Satisfactory recoveries (84.8%–115.5%) and precision (1.8%–10.0%) were also achieved. These results confirmed that pH-RFMME is a simple, rapid, practical, and environmentally friendly method to isolate analytes that exhibit significant differences in acidity or alkalinity from complex samples.     

基于局部最小二乘支持向量机的光谱定量分析

提出了一种基于局部最小二乘支持向量机(LSSVM)的回归方法,以克服待测参数和光谱数据间的非线性。本方法首先通过欧式距离选取局部训练样本子集,然后利用该子集建立LSSVM校正模型。由于每个测试样本建模时要选取不同的训练样本,因此提出相对距离的概念用来改进高斯核函数,使LSSVM的参数对于不同的训练样本具有自调整功能。针对一批汽油样本的实验结果表明,本方法的预测精度优于常见的局部线性建模方法和全局建模方法。     

偏最小二乘法及主组分回归法用于药物组分的测定

本文研究了多元校准方法——偏最小二乘法(PLS)和主组份回归法(PCR)在药物多组份光度分析中的应用,获得了较满意的结果。而且在系列校准样品的实验设计、交叉证实法确定最佳因子数以及空缺组份体系的分析等方面进行了探讨。     

pH滴定-主成分回归法同时测定酚类同系物

本文利用pH滴定－主成分回归法同时测定了苯酚、邻苯二酚、邻苯三酚的混合物，结果良好。通过交差验证法，本文还对采样区间和采样间隔作了详细讨论。     

小波变换-主成分回归分光光度法同时测定邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚三组分

根据小波变换具有将信号分频的特点,本文提出了将小波变换与主成分回归(PCR)相结合的一种多元校正算法。该法能更有效地去除噪声,提取有用信息,并将其用于分析邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚三组分体系。实验结果表明,本法比直接用主成分回归处理效果好,得到的平均相对误差从2．24％降低到1．19％。     

主成份分析法测定多组份体系

主成份分析法同多元线性回归法、因子分析法^[1],偏最小二乘法^[2]等都是对多组份体系进行仪器分析信号解析的分析方法,该法的特点是能将维数较大的数据矩阵降维,而保留其全部有效信息,Geladi等给出了确定主成份的方法^[3],但利用主成份对未知混合物试样进行浓度测定的报道尚不多见,本文以主成份分析法对光度法多组份体系进行了研究,采用迭代法求出各个主成份向量,利用所建立的数学模型对未知样品进行浓度测定,方法较简便。