梯形聚甲基／苯基倍半硅氧烷耐高温涂料的制备和性能测试

选用自制的梯形聚甲基倍半硅氧烷和梯形聚苯基倍半硅氧烷为基料制备出了耐高温涂料(PRSI)。测试结果表明,自制涂料PRSI的热分解温度可达597℃,具有很好的热稳定性、耐盐水性和耐化学性能,还具有较小的表面张力。     

八乙烯基聚倍半硅氧烷增强的加成型模具硅橡胶的制备

以乙烯基三氯硅烷为原料,制备了笼型八乙烯基聚倍半硅氧烷(OVS);然后以OVS为改性剂、四甲基氢氧化铵碱胶为催化剂和乙烯基封端二甲基硅油为基体,采用调聚反应法制得了OVS改性乙烯基硅油;最后将OVS改性乙烯基硅油与二甲基含氢硅油、铂催化剂按比例混合均匀后,制得加成型模具硅橡胶。研究结果表明:当n(硅氢)∶n(硅乙烯基)=1.6∶1.0、真空脱泡30 min、w(OVS)=16%(相对于硅油质量而言)、100℃调聚反应6 h、80℃硫化2 h时,所得加成型模具硅橡胶的邵A硬度为25~35、拉伸强度为3.0~4.2 MPa和断裂伸长率为310%~400%,完全满足使用要求,并且克服了普通硅橡胶硬度低、强度低等缺点。     

苯基聚倍半硅氧烷的制备及性能研究

以苯基三甲氧基硅烷为原料,在酸性条件下利用水解缩合法,制备得到了苯基聚倍半硅氧烷,并对影响苯基聚倍半硅氧烷硅分子量的有关因素进行了分析。结果表明,改变溶剂配比可实现对苯基聚倍半硅氧烷分子量大小及分布的调控,控制盐酸的浓度为质量分数3.5%,水的量为质量分数80%为最佳物料配比;FTIR分析表明,PTMS水解完全,硅羟基间脱水缩合,生成Si-O-Si主链,有明显的特征吸收峰;TG-IR分析表明,苯基聚倍半硅氧烷热分解主要分两个阶段进行,第一阶段分解产物很少,主要为表面吸收的水分和反应不完全残留的低分子量倍半硅氧烷的挥发,第二阶段主要发生重排式降解,生成低聚倍半硅氧烷,苯环及其衍生物,在895℃高温下,有机基团氧化生成CO2。     

梯形聚甲基倍半硅氧烷对脱醇型RTV-1硅橡胶性能的影响

以甲基三氯硅烷为主要原料,乙二胺为梯形控制剂,合成了梯形聚甲基倍半硅氧烷(PMSQ);以八甲基环四硅氧烷(D4)为原料,采用碱催化平衡聚合法,制备了α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(107硅橡胶);采用107硅橡胶、交联剂、PMSQ等制备了脱醇型单组分室温硫化(RTV-1)导热硅橡胶。探讨了PMSQ用量对RTV-1硅橡胶导热、绝缘、物理性能、阻燃和热稳定性的影响。结果表明,温度高于90℃时,随PMSQ用量的增加,硅橡胶的热导率增大;当其用量为2.5 g(以50 g 107硅橡胶为基准)时,硅橡胶在30～150℃具有较好的导热性能。随PMSQ用量的增加,硅橡胶的拉伸强度、断裂伸长率均逐渐下降;硅橡胶的体积电阻率随PMSQ的增加先增后减,添加量为1.5 g时,体积电阻率增大了1.68倍。PMSQ能提高RTV-1硅橡胶的阻燃性能,并且能提高硅橡胶的热稳定性,减轻了RTV-1硅橡胶高温下迅速分解的状况,延缓了热失重的速度,PMSQ的较佳用量为2.5 g,此时,硅橡胶的热导率为0.425 W/m·K,拉伸强度为3.5 MPa,拉断伸长率为188%,体积电阻率为4.0×1015Ω·cm。     

梯形苯基倍半硅氧烷共聚物的制备

探讨了利用羟基改性二甲氧基硅油和硅烷偶联剂苯基三甲氧基硅烷共水缩合制备高分子有机硅材料聚二甲基硅氧烷-苯基倍半梯形硅氧烷共聚物的反应机理,实验方法及共水缩合反应的影响因素。最优实验条件是：pH=8．0。反应温度为70℃,反应时间6．4h,反应物料质量比（PDMS／PTMS）为0．8。最后通过红外谱图（IR）、凝胶渗透色谱（GPC）和核磁共振谱（^1H—NMR）确定了最终目标产物聚二甲基硅氧烷-苯基倍半梯形硅氧烷共聚物的分子结构。     

聚氯乙烯/梯形聚苯基倍半硅氧烷溶液浇注共混物的相容性

用溶液浇注法制备了具有不同质量配比的高摩尔质量梯形聚苯基倍半硅氧烷（ＰＰＳＱ）、低摩尔质量ＰＰＳＱ（Ｙ）与聚氯乙烯（ＰＶＣ）的共混物。用扭辫分析技术研究了该类共混物的相容性及热历史对其相容性的影响。无论是高摩尔质量ＰＰＳＱ，还是低摩尔质量ＰＰＳＱ（Ｙ），与ＰＶＣ都是部分相容的。热历史对该类溶液浇注共混体系的相容性影响甚小。     

梯形聚苯基倍半硅氧烷

北京化工大学的张军营等人以苯基三氯硅烷为原料,利用经过改良的热缩合法制得梯形聚苯基倍半硅氧烷。采用傅立叶红外光谱、X衍射及核磁共振确定了产物的梯形分子结构;采用热重分析测定了其耐热性,在空气中质量损失为5％时的热分解温度为530℃。     

聚二甲基硅氧烷—苯基倍半硅氧烷共聚物及其弹性体 Ⅱ共聚物流动性和硫化胶力学性能的影响因素

羟基封端的聚二甲基硅氧烷和苯基三甲氧基硅烷在有机溶剂中进行碱催化水解缩合反应，形成了聚二甲基硅氧烷—苯基倍半硅氧烷共聚物。在有机锡催化剂存在下，共聚物于室温可硫化成力学性能优良的有机硅弹性体。通过考察各种反应因素对共聚物流动性及硫化胶力学性能的影响，发现Ｈ２Ｏ与ＰｈＳｉ（ＯＣＨ３）３的摩尔比、１０７胶与ＰｈＳｉ（ＯＣＨ３）３的重量比、１０７胶分子量、甲苯用量对共聚物粘度和硫化胶力学性能有较大的影响，其中Ｈ２Ｏ与ＰｈＳｉ（ＯＣＨ３）３的摩尔比是决定共聚物及其硫化胶基本性能的关键因素。     

聚甲基倍半硅氧烷的合成

以甲基三氯硅烷（CH3SiCl3)为主要原料，乙二胺为梯形控制剂，合成了聚甲基倍半硅氧烷，讨论了梯形控制剂，水解介质，催化剂，单体浓度，温度等因素对聚合物摩尔质量及结构规整性的影响，筛选出较佳的梯形控制剂和聚合条件。结果表明：nCH3SCl3:n乙二胺为1：1.1，产物收率接近90%，小解对nCH3SiCl3:nH2O为1：15产物摩尔质量大，且规整性好；水解后，若以四甲基氢氧化铵为催化剂。缩合反应温度为35℃时，若反应时间长，聚合物摩尔质量高，分布宽；反应时间短，则聚合物摩尔质量低，分布窄。若以酸作催化剂，缩合反应温度为80℃时，聚合物摩尔质量较低，分布也较窄。     

聚甲基倍半硅氧烷微球的制备

以甲基三甲氧基硅烷为原料,通过水解-缩聚两步法合成了聚甲基倍半硅氧烷微球,考察了水解温度、水解反应pH值对聚甲基倍半硅氧烷微球粒径的影响,较佳反应条件为:水解温度5℃,体系pH值4~5。对产物进行红外光谱、粒径分析及微观形貌表征,证实产物为粒径小、分布窄、球形结构完整的硅树脂微球。     

八苯基双氢多面体聚倍半硅氧烷-石墨烯-硅橡胶复合材料的制备及热氧稳定性

以苯基三甲氧基硅烷为单体,制得八苯基双氢多面体聚倍半硅氧烷(DHPO);以石墨为原料,制得石墨烯(GE)。将DHPO和GE分散到硅橡胶(SiR)中,制得DHPO-GE-SiR复合材料,并对其热氧稳定性进行了研究。结果表明,硅烷偶联剂KH 570中的甲氧基和氧化石墨烯(GO)上的羟基发生反应,得到了带乙烯基官能团的GO。GO与水合肼分子发生还原反应,再与DHPO通过化学反应引入SiR中,制得DHPO-GE-SiR复合材料。与SiR相比,DHPO-GE-SiR复合材料的热氧稳定性提高,最大质量损失率提高了16.15%。     

乙烯基苯基倍半硅氧烷的制备及热分解动力学研究

利用水解-缩合法,以苯基三甲氧基硅烷、乙烯基单封头为原料制得乙烯基苯基倍半硅氧烷。采用1H NMR、FTIR分析了倍半硅氧烷的结构。以热失重分析(TGA)为手段,研究了乙烯基苯基倍半硅氧烷在氮气气氛中的热分解动力学;利用Kissinger方程、Flynn-Wall-Ozawa方程对乙烯基苯基倍半硅氧烷进行了热分解动力学研究,得到了乙烯基苯基倍半硅氧烷的热分解活化能E和指前因子A;将15种热分解机理函数分别代入4种动力学方程中研究了该乙烯基苯基倍半硅氧烷的热分解机理。研究表明:制得的乙烯基苯基倍半硅氧烷中乙烯基质量分数为2.01%,乙烯基苯基倍半硅氧烷在氮气气氛中热分解活化能E=237.62 k J/mol,指前因子A=2.90×1014s-1,最概然热分解机理为f(α)=1/4(1-α)[-ln(1-α)]-3,热分解动力学方程为:dα/dt=7.25×1013(1-α)[-ln(1-α)]-3exp(-2.85×104/T)。     

苯基硅橡胶-聚氨酯共混体系阻尼性能的研究

采用物理共混法制得两种苯基硅橡胶与聚氨酯(PU)混炼胶不同比例的共混胶,研究了共混胶的力学性能,采用DMA分析了其动态力学性能,SEM观察了其形态结构.结果表明,加入PU胶能明显改善苯基硅橡胶的力学性能;随着PU质量分数的增加,共混胶的损耗角正切升高,有效阻尼温域加宽;随着苯基摩尔分数的增加,苯基硅橡胶的弹性模量增加,损耗角正切升高,玻璃化温度也相应升高;共混胶中形成了海-岛结构,PU含量增大时,出现了一定程度的相分离.PU质量分数为30%的共混胶与苯基硅橡胶相比,拉伸强度提高35%、撕裂强度提高45%,在有效阻尼温域区间(-25～50 ℃)的损耗角正切增大,且峰值达到了0.6以上,综合性能最好.     

中和滴加法制备梯形聚苯基倍半硅氧烷

以苯基三氯硅烷为原料,利用中和滴加法合成了可溶性的梯形聚苯基倍半硅氧烷(Ph-T),通过凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)和核磁共振硅谱法(29Si-NMR)等方法对产物进行了表征,结果表明:产物具有梯形双链分子结构,以热失重分析(TGA)测定了其在氮气中的耐热性;500℃时产物的热失重不超过5％,具有较好的热稳定性.这种制备Ph-T的方法原料易得,反应条件比较温和.     

聚氨丙基苯基倍半硅氧烷与氢氧化镁协同阻燃尼龙6

采用氢氧化镁[Mg（OH）2]复配聚氨丙基苯基倍半硅氧烷（PAPSQ）阻燃改性尼龙6（PA6）,测定了阻燃PA6的极限氧指数（LOI）,利用锥形量热仪测定了阻燃PA6的释热速率、总释热量、质量损失速率等多种参数,并用扫描电镜（SEM）观察了阻燃PA6残炭的形貌。实验表明,当Mg（0H）2的质量分数为40％,PAPSQ质量分数为5％时,PA6的LOI为41％,垂直燃烧通过UL94V-0级,PA6的释热速率、总释热量和质量损失速率均明显下降,PAPSQ与Mg（OH）2复配对PA6有协同阻燃效果。     

聚甲基倍半硅氧烷的研究进展

结合有机硅行业技术发展现状,整理了以甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷等原料合成聚甲基倍半硅氧烷微球的不同制备方法,介绍了其在光扩散材料、织物处理及化妆品领域的应用。     

八（乙酰苯基）笼形倍半硅氧烷

西南科技大学的孟二辉等人以八苯基多面低聚倍半硅氧烷（OPS）为底物，无水三氯化铝为催化剂，经傅-克酰基化反应合成了笼形八（乙酰苯基）倍半硅氧烷（OAcPS）。较佳的合成条件为：二氯甲烷用量140mL，     

八（乙酰苯基）笼形倍半硅氧烷

西南科技大学的孟二辉等人以八苯基多面低聚倍半硅氧烷（OPS）为底物,无水三氯化铝为催化剂,经傅-克酰基化反应合成了笼形八（乙酰苯基）倍半硅氧烷（OAcPS）。较佳的合成条件为：二氯甲烷用量140mL,     

苯基含量对甲基乙烯基苯基硅橡胶性能的影响

试验研究苯基含量对甲基乙烯基苯基硅橡胶（MVPQ）物理性能、结晶性和动态力学性能的影响。结果表明,随着苯基含量的增大,MVPQ邵尔A型硬度、拉伸强度、拉断伸长率和压缩永久变形增大;结晶度降低乃至不能结晶;玻璃化温度和损耗因子大幅提高,有效阻尼温域拓宽。     

聚甲基／苯基硅氧烷耐高温涂料的制备和性能测试

选用自行设计合成的梯形聚甲基倍半硅氧烷Ⅰ和梯形聚苯基倍半硅氧烷Ⅱ为基料,添加适量的钛白粉、滑石粉等填料和适当溶剂,研制出了耐高温抗粘涂料.该涂料能经受550 ℃的高温;蒸馏水、正庚烷#柴油、甲苯在钢片涂层上的接触角分别为 110.5°、29.6°、35.6°、38.2°;在盐水、酸性和碱性溶液中浸泡7天后,钢片涂层不起泡,具有很好的耐盐水和耐酸碱性能.