食品中天然苯甲酸的溯源分析及本底调查

苯甲酸除了作为添加剂应用添加于食品中外,也天然存在于多种植物、蜂蜜、牛乳以及发酵食品中。本综述着重介绍的是通过正确的检测方法研究天然苯甲酸的溯源和存在情况,并对关于添加苯甲酸的相关规定及苯甲酸的每日摄入量进行介绍分析。通过正确有效的方法逐步加深探究苯甲酸在食品中的本底值以及食品中天然苯甲酸溯源分析,会发现更多相关苯甲酸对于食品添加剂的影响,更加有利于制定更加科学和完善的标准法规。每个国家地区对于苯甲酸在食品中的应用的标准法规也有不同。由于地域差异以及饮食习惯的不同,导致每个国家人群的苯甲酸摄入量也有差异。通过对人群苯甲酸摄入量的统计研究将有助于更科学准确地对苯甲酸对食品以及相关问题的影响作出判断,更加有利于食品安全的监督管理。     

陕西红枣中苯甲酸的本底值分析

该研究通过对陕西产区146批次12个品种枣类进行苯甲酸含量的测定,研究了发育期、产地、品种、干燥方法对红枣苯甲酸含量的影响,研究结果表明：除去处于青枣期的冬枣外,其余所选红枣中均存在一定含量的内源性苯甲酸,其值通常在50 mg/kg以下,极少超过150 mg/kg。红枣中的内源性苯甲酸在枣类由青枣-半熟枣-成熟红枣-干枣的发育过程中均会形成,其含量随着红枣成熟度的增加而逐渐提高。红枣品种对红枣的苯甲酸本底值影响显著,产地对红枣的苯甲酸本底值影响不大,红枣的苯甲酸本底值随干燥温度的增加而升高。采集的红枣样品的苯甲酸含量符合正态分布,95%概率下置信区间最大值为104 mg/kg,该值可作为红枣中苯甲酸的本底限量值。在正常食用量的范围内,红枣中所含内源性苯甲酸的含量对人体的潜在影响要远低于食品添加剂使用标准中苯甲酸含量的影响。     

豆制品中2种甜味剂和7种防腐剂的检测方法研究

建立了高效液相色谱法(HPLC)同时测定豆制品中甜味剂安赛蜜、糖精钠和防腐剂苯甲酸、山梨酸、脱氢乙酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯的九种食品添加剂检测技术。实验采用C18色谱柱(250mm×4.6mm,Diamonsil),以0.02mol/L的乙酸铵和甲醇为流动相,采用梯度淋洗,柱温25℃,DAD检测器在波长236nm进行检测。整个分离过程在22min内完成。安赛蜜、苯甲酸、山梨酸、糖精钠、脱氢乙酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯的回收率分别为97.5％～102.1％,相对标准偏差小于0.99％。方法快速准确。     

肉制品中苯甲酸和山梨酸的测定能力验证探究

按照《食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定》（GB 5009.28—2016）第一法展开实验,采用高效液相色谱仪测定目标样品中苯甲酸和山梨酸。结果发现,目标样品中苯甲酸和山梨酸的|Z|值均小于2,表明本实验室对苯甲酸和山梨酸的测定能力较好。通过参加ACAS-PT1793肉制品中苯甲酸、山梨酸的测定能力验证,加强了本实验室对肉制品中苯甲酸、山梨酸的检测能力,对于保障食品安全监督抽检工作质量有重要意义。     

L-抗坏血酸苯甲酸酯的合成与性能研究

在常温下,反应物L-抗坏血酸与苯甲酸按摩尔比为65反应,可得到产物L-抗坏血酸苯甲酸酯,产物为白色鳞片状结晶,产率为72.6%,L-抗坏血酸苯甲酸酯具有明显的抗氧化作用,添加L-抗坏血酸苯甲酸酯实验组的油脂过氧化值显著低于空白对照组。L-抗坏血酸苯甲酸酯还具有一定的抗菌作用,在2‰浓度下,可基本抑制大肠杆菌生长,与1‰苯甲酸的抗菌能力相当。这些实验表明,L-抗坏血酸苯甲酸酯具有抗菌、抗氧化的双重作用。本研究可为新型、多功能食品添加剂的开发提供依据。     

牦牛乳及其制品中苯甲酸来源分析及影响因素研究

建立牦牛乳及其制品中马尿酸、苯甲酸的高效液相色谱检测方法,测定牦牛乳头奶、混合奶及牦牛乳制品中马尿酸、苯甲酸含量,分析牦牛乳中马尿酸、苯甲酸的含量变化关系,并同时监测包括微生物、温度、时间等影响因素。结果表明:牦牛乳中天然存在一定量的马尿酸,未检出苯甲酸。牦牛乳制品中均检出马尿酸和苯甲酸。牦牛乳储存过程中,马尿酸在微生物作用下会生物降解为苯甲酸,该过程是牦牛乳中苯甲酸的主要来源,且微生物、温度及储存时间均是影响牦牛乳中马尿酸、苯甲酸含量变化的关键因素,其中微生物的影响更为主要。     

食品中12种防腐剂多通量测定方法的研究

建立以毒性较低、稳定性较好、费用较低的乙酸乙酯作为提取溶剂,通过涡旋2 min、超声波20 min组合一次性提取有效待测组分,进行气相色谱同时分离测定食品中12种防腐剂(丙酸、富马酸二甲酯、山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸庚酯)的检测方法。该方法的回收率为92.1%~108.3%,平均回收率98.5%,回收率标准偏差3.0%,测定结果准确可靠。通过与标准方法规定的气相色谱方法、液相色谱方法进行比对,结果偏差符合方法学要求。     

栀子黄色素中内源性苯甲酸本底含量调查与溯源分析

栀子黄色素是一种重要的天然食用着色剂，应用广泛，其产品中含有一定量的苯甲酸。为了研究栀子黄色素中苯甲酸的来源及其本底含量，本文通过研究栀子黄色素的原料栀子鲜果、加工过程中各阶段中间产品、产品辅料和加工助剂、栀子黄色素终产品中的苯甲酸含量，确定出栀子黄色素产品中的苯甲酸为内源性本底天然苯甲酸；通过对栀子黄色素进行了放射性（C14）天然属性的鉴别，确定栀子黄色素中的苯甲酸为天然属性，无人为外加的化学合成苯甲酸。我国目前栀子黄色素产品中所含的内源性天然苯甲酸含量均在1.28～56.2 mg/kg范围，低于化学合成苯甲酸防腐剂在食品中最大使用量，范围为200～2000 mg/kg（以苯甲酸计），安全性更高，无食用风险。     

苯甲酸及其在黄酒中形成机理的探讨

对苯甲酸进行了简单的综述,分析了苯甲酸的生成、代谢、形成机理,并探讨了黄酒中苯甲酸的形成原因与本底含量。     

三种苯甲酸类抗菌剂的活性-结构关系研究

对苯甲酸钠、苯甲酸甲酯及苯甲酸苄酯三种物质的抗菌性能进行了实验比较研究,发现苯甲酸甲酯比苯甲酸苄酯具有更强的抗菌强度和抗代谢能力,而苯甲酸盐类的抗菌性较强,但受介质pH的限制。同时,基于量子化学理论,采用CNDO算法,重点从分子结构的角度对三者的活性进行分析,对实验结果加以确证。     

黄酒中苯甲酸本底含量与溯源分析及初步风险评估

目的对黄酒中苯甲酸的本底含量进行调查与溯源分析,并对我国居民成年饮黄酒者的苯甲酸摄入量进行评估以了解其健康风险。方法从山东省、浙江省、江苏省、福建省、上海市等我国主要五大黄酒产区采集黄酒样品231份及其加工原料15份,并采用液相色谱法对其中苯甲酸及其前体物质的含量进行测定;采用苯甲醛和苯丙氨酸模拟试验以及实际样品加速试验对黄酒中苯甲酸的来源进行溯源分析;并采用简单分布评估方法对我国居民成年饮黄酒者的苯甲酸摄入量进行评估。结果黄酒中苯甲酸检出率为99.13%(229/231),含量范围为ND(未检出)～37.00 mg/L,均值为2.28 mg/L。其中,98份成品酒中,苯甲酸检出率为100.00%(98/98),含量范围为ND～1.60 mg/L,均值为0.52 mg/L;133份基础酒中,苯甲酸检出率为98.50%(131/133),含量范围为ND～37.00 mg/L,均值为3.58 mg/L。溯源分析结果显示,黄酒中苯甲酸主要来自加工原料带入、苯丙氨酸降解以及苯甲醛氧化生成。暴露评估结果显示,我国黄酒消费人群苯甲酸的平均暴露量为0.001 mg/kg BW,占每日允许摄入量(ADI)的0.02%;P95暴露量为0.005 mg/kg BW,占ADI的0.1%。结论黄酒中苯甲酸的检出率高但本底含量较低,其主要来源为加工原料带入、苯丙氨酸降解以及苯甲醛氧化生成;我国居民成年饮黄酒者的苯甲酸的暴露风险较低。     

Estimated intake of benzoic and sorbic acids in Denmark

The monitoring of food additives and recent dietary surveys carried out in Denmark have earlier been used to estimate the intake of sweeteners and nitrite in relation to acceptable daily intakes. The ubiquitous use of the preservatives benzoic and sorbic acids raises the question of the magnitude of the intake of these preservatives in relation to acceptable daily intakes. This area is explored in this paper. The content of benzoic and sorbic acids in all food groups, where they are allowed, was monitored in Denmark 17 times between 2001 and 2006 with a total of 1526 samples. Transgressions of maximum limits, illegal use or declaration faults were found in about 3% of samples. From repeated investigations on fat-based foods (salads and dressings), marmalade and stewed fruit, it is concluded that the amounts used in industry have been relatively stable throughout the whole period, although limited data for marmalade show some variation. Most foods in the categories soft drinks, dressings, fat-based salads, pickled herrings, and marmalade contain benzoic and sorbic acid, and sliced bread also contains in some cases sorbic acid. The median daily intake and intake distribution of benzoic and sorbic acids were calculated with data from the Danish National Survey of Dietary Habits and Physical Activity (age from 4 to 75 years) conducted in 2000–2004 with 5785 participants. The median intakes of both benzoic acid and sorbic acid are well below the acceptable daily intakes of 0–5 and 0–25 mg kg^?1 body weight (bw) day^?1 for benzoic and sorbic acid, respectively. However, the 90th percentile based on the average of the samples with a content of benzoic acid is higher than the acceptable daily intake for both men and women, with the highest value of 16 mg kg^?1 bw day^?1 for both boys and girls in the 4–6-year-old age group. Based on the average of all samples, the 95th percentile is over the acceptable daily intake for men up to 34 years and for women up to 24 years, and the 90th percentile for men up to 18 years and for women up to 10 years. Soft drinks, salads and dressings are the main contributors to benzoic acid intake. The sorbic acid intake based on the average of all samples is well below the acceptable daily intake. However, for the intake based on the average of samples with content, the 95th percentile exceeds the acceptable daily intake. This is caused by the dominating contribution to the intake of sorbic acid from sliced bread, but since only seven out of 42 samples have added sorbic acid, the calculation based on the average of samples with content will exaggerate the intake. With a built-in safety factor of 100 in the acceptable daily intakes and judging from the literature, the high intakes of benzoic acid should not cause any concern for ill-effects. However, there must be a reason to reconsider the maximum limits especially for benzoic acid in soft drinks, dressings and salads and for sorbic acid in sliced bread.     

高效液相色谱法测定月饼中3种防腐剂

利用高效液相色谱法测定5种月饼样品中的3种常见防腐剂苯甲酸、山梨酸和脱氢乙酸的含量。样品经提取、脱蛋白、膜过滤后,用高效液相色谱进行测定。结果表明,3种防腐剂的测定线性相关性均在0.99以上,检测线性范围为10μg/mL～200μg/mL。该方法应用于5种月饼中苯甲酸、山梨酸和脱氢乙酸的测定结果表明,5种样品均检出山梨酸,3种样品检出有脱氢乙酸,均未检出苯甲酸。     

酱油中内源性苯甲酸本底含量调查与溯源分析

对酱油中内源性苯甲酸的本底值进行调查及溯源分析。所有生产跟踪样品均采自生产企业,其中酱油原油以及零添加酱油中苯甲酸检出率为100%,含量范围为7.52～17.09 mg/kg,均值为12.72 mg/kg;零添加酱油预售品和零添加酱油中苯甲酸含量均值分别为13.15 mg/kg和13.31 mg/kg。对酱油生产过程中苯甲酸含量以及苯甲酸δ13C值跟踪分析表明,酱油中苯甲酸主要来源于原料带入,由于苯丙氨酸降解所致,货架期期间苯甲酸含量呈增加趋势,平均年增加率为14.26%、年增加量为1.80 mg/kg。市售不同厂家的常规酱油和零添加酱油中苯甲酸含量差异较大,零添加酱油中苯甲酸含量均值为13.38 mg/kg,与生产跟踪结果一致。本研究阐明了酱油中内源性苯甲酸本底值与生成途径,将为零添加酱油的市场监管提供基础数据。     

食品中防腐剂山梨酸和苯甲酸的气相色谱内标法测定

选用癸酸作内标物，气相色谱内标法同时测定食品中防腐剂山梨酸和苯甲酸，定量准确，标准回收率均在96％～103％之间，样品测定的变异系数小，山梨酸为0．529％，苯甲酸为0．311％。     

Sorbic,benzoic and propionic acids in fishery products: a survey of the South Korean market

This study was conducted to provide basic data as part of a project to distinguish naturally occurring organic acids from added preservatives. Accordingly, we investigated naturally occurring levels of sorbic, benzoic and propionic acids in fish and their processed commodities. The levels of sorbic, benzoic and propionic acids in 265 fish and their processed commodities were determined by high-performance liquid chromatography–photodiode detection array (HPLC-PDA) of sorbic and benzoic acids and gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS) of propionic acid. For propionic acid, GC-MS was used because of its high sensitivity and selectivity in complicated matrix samples. Propionic acid was detected in 36.6% of fish samples and 50.4% of processed fish commodities. In contrast, benzoic acid was detected in 5.6% of fish samples, and sorbic acid was not detected in any sample. According to the Korean Food and Drug Administration (KFDA), fishery products and salted fish may only contain sorbic acid in amounts up to 2.0 g kg^?1 and 1.0 g kg^?1, respectively. The results of the monitoring in this study can be considered violations of KFDA regulations (total 124; benzoic acid 8, propionic acid 116). However, it is difficult to distinguish naturally generated organic acids and artificially added preservatives in fishery products. Therefore, further studies are needed to extend the database for distinction of naturally generated organic acids and added preservatives.     

加入沉淀剂对高效液相色谱法测定果汁中苯甲酸、山梨酸含量结果的影响

目的研究加入沉淀剂对高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)测定果汁中苯甲酸、山梨酸含量的结果的影响。方法按照GB 5009.28-2016《食品安全国家标准食品中山梨酸、苯甲酸的测定》中高效液相色谱法测定果汁样品中检测苯甲酸、山梨酸含量,通过加入沉淀剂对其前处理方法进行优化。结果加入沉淀剂后,苯甲酸回收率在99.01%-105.15%之间,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)均小于5.86%,山梨酸回收率在93.13%-98.9%,RSD小于6.23%。同一试样苯甲酸重复性实验CV值为0.03%、山梨酸为0.00%。结论本研究建立的方法加入亚铁氰化钾和乙酸锌后沉淀物较多,能够减少杂质干扰物的影响,检测结果稳定,适用于果汁中苯甲酸、山梨酸含量的检测。     

区带毛细管电泳法(CZE)测定饮料中苯甲酸的含量

以pH为9.2、浓度为45mmol/L的硼砂作为缓冲溶液,采用区带毛细管电泳法测定了3种市售饮料中苯甲酸的含量,试验结果表明,3种果汁饮料中的苯甲酸的含量都是符合国家标准的。与国家标准测定苯甲酸含量的方法相比,毛细管电泳显示了样品预处理简单、仪器操作方便、分析时间短等优点。     

毛细柱气相色谱法测定饮料中的山梨酸、苯甲酸

探讨了采用毛细柱气相色谱法测定饮料中作为防腐剂的山梨酸、苯甲酸，此方法可使各组分得到良好分离，分析时间短，准确度高，山梨酸、苯甲酸测定的检出限为0．1mg／kg，相对标准偏差小于3％，样品加标回收率为89％～99％。