SBS加氢茂金属催化剂开发动向

概述了国外ＳＢＳ、ＳＩＳ等聚合物加氢茂金属催研究开发进展;对其工业应用前景进行了分析;为我国ＳＥＢＳ的工业化开发提出了建议。     

茂金属催化剂及其烯烃聚合物研究进展

综述了近年来茂金属催化剂的发展，介绍了茂金属催化剂的主要特征，并对茂金属烯烃聚合物的加工和应用情况进行了阐述。     

茂金属催化剂催化丙烯聚合研究进展

介绍了茂金属催化剂催化丙烯聚合的发展概况、催化剂结构与聚合物微观结构的关系、丙烯聚合机理及催化体系的结构组成对丙烯聚合的影响     

茂金属催化剂的研究进展

介绍了茂金属催化剂合成技术,重点阐述了非桥联型、桥联型、限定几何构型、离子型和负载型茂金属催化剂的合成、结构及性能。     

茂金属聚合物将步入高速增长期

据Freedonia最新研究结果表明 ,未来几年 ,全球茂金属聚合物市场将步入高速增长阶段 ,其中美国市场对茂金属聚合物的需求将以每年超过 2 0 %的速率高速增长 .到 2 0 0 6年 ,美国国内对茂金属聚合物的需求将达到 2 18万吨 ,比 2 0 0 1年增长 1倍以上 ,占整个美国聚烯烃市场总量的 10 % .茂金属聚合物市场中增长速度最快的是线型低密度聚乙烯和乙烯 丙烯二烯单体橡胶 .到 2 0 0 6年 ,美国国内 30 %的线型低密度聚乙烯生产中使用茂金属催化剂 ,4 4 %的乙烯 丙烯二烯单体橡胶生产中使用茂金属催化剂 .增长速度较慢的是高密度聚乙烯和聚丙烯 ,…     

茂金属聚合物研究进展

近年来茂金属材料产量不断增大,成本下降,日益以优良的性能占领市场。茂金属材料在结构、性能以及加工方法上都与传统聚烯烃有所不同,最后对这一领域内的研究成果进行了总结。     

茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展

介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势,以及近年研究取得的一些进展。详细叙述了采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)的性能及应用。这些茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相比,具有更优良的特性和更广阔的应用领域。     

茂金属催化剂及其催化合成聚丙烯研究进展

介绍了茂金属催化剂及其特性和负载方法。介绍了茂金属催化剂催化合成聚丙烯的国内研究进展、反应机制以及茂金属聚丙烯的优良特性和市场应用。并对未来应用前景进行了展望。     

Functionalization of polyethylene using borane reagents and metallocene catalysts

A new method to prepare functionalized polyethylene involving borane intermediates and transition metal catalysts is described. Two processes, direct and post polymerizations, were employed to prepare borane-containing polyethylene (PE-B), which can be transformed to functionalized polyethylene (LLDPE-f) with various functional groups, such as ? BR₂, ? OH, ? NH₂, ? OSi(CH₃)₃. In the direct process, the PE-B copolymers were prepared in one step by copolymerization of ethylene with a borane monomer (ω-borane-α-olefin). The post polymerization process requires two steps: copolymerization of ethylene and 1,4-hexadiene, and subsequential hydroboration reaction of unsaturated PE. Three transition metal catalysts, including two homogeneous metallocene (Cp₂ZrCl₂ [bis(cyclopentadienyl) zirconium dichloride] and Et(Ind)₂ZrCl₂ [1,1′-ethylenedi-η⁵-indenyl-zirconium dichloride] with MAO (methylaluminoxane)) and one heterogeneous (TiCl₃·AA/Et₂AlCl) ones, were studied in the copolymerization reactions. The single site Et(Ind)₂ZrCl₂/MAO homogeneous catalyst, with a strained ligand geometry and opened active site, is by far the most effective system in the incorporation of high olefins into polyethylene structures.     

用于茂金属催化剂的载体及其研究进展

概括了近年来茂金属催化剂负载化的研究进展,包括新型载体的研制、载体的负载特性、负载化对催化性能以及聚合产物性能的影响,强调指出,应着重关注催化剂负载后的微观环境及聚合物的相态,以便利于满足茂金属催化剂在现有工业装置中应用的适应性。     

用于选择性氢化共轭二烯聚合物的茂金属催化体系研究进展

简要介绍了茂金属催化剂的结构及催化机理,综述了近年来国内外茂金属催化体系用于选择性氢化共轭二烯聚合物方面的研究进展,对比了不同类型茂金属催化剂在氢化SBS、SIS时的活性,对国内相关产业的发展提出了建议。     

钌钯双金属催化剂催化L-氨基丙酸加氢特性

通过添加金属Pd对Ru/C催化剂进行改性,提高了L-氨基丙酸加氢制备L-氨基丙醇的收率和光学选择性。采用ICP-MS、XRD、TEM和XPS对所制备的催化剂进行了系统的表征,结果表明：RuPd物种在载体活性炭上分散均匀粒径较小,Pd原子的加入可显著改善Ru的电子特性,调变不同的RuPd原子比,可影响RuPd物种的存在状态,进而影响L-氨基丙醇的收率和光学选择性。在氨基丙酸浓度为0.9 mol·L^-1,磷酸浓度0.69 mol·L^-1,催化剂用量为反应物的20%,反应温度95℃,压力4.0 MPa的反应条件下,RuPd原子比为3∶1时催化剂表现出最好的催化性能,L-氨基丙醇的收率达到99.7%,产品的光学选择性同样达到了99.7%,同时催化剂能循环使用20次,催化性能基本保持不变。     

辛醇合成和醛加氢催化剂研究进展

工业辛醇的主要生产方法有丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法,以羰基合成法为主。国内辛醇的生产厂家共有十余家,其中大型企业四家,已全部实现了羰基合成法生产。羰基合成法中,辛烯醛加氢过程十分重要。用于醛加氢的催化剂可归为四类,即铜铬催化剂、铜锌催化剂、镍催化剂和贵金属催化剂,各有其优缺点。液相加氢的反应温度低,因此以加氢活性温度低的镍系催化剂为主;气相加氢则以铜系催化剂为主。国外在醛加氢制醇领域的研究起步较早,国内在此方面的研究还不太多。目前,国内丁辛醇装置上所使用的醛加氢催化剂主要还是依靠进口。加快醛加氢制醇催化剂的开发,将会大大推进制醇工业的发展。     

Liquid-phase stereoselective thymol hydrogenation over supported nickel catalysts

The stereoselective hydrogenation of thymol was studied in liquid phase over several nickel catalysts, modified by coimpregnation of inorganic compounds containing chlorine. The total activity of all catalysts studied was decreased and was on the same order of magnitude, indicating that chlorine even after reduction remains on the surface and is responsible for the poisoning effects. Such blocking of accessible sites results in similar reaction rates for the catalysts studied. Selectivity and stereoselectivity to menthols and menthones changed significantly. The modifiers could influence the rate of keto-enol transformations, which is thought to be the key selectivity and stereoselectivity governing step.     

Characteristics of ethylene polymerization over Ziegler–Natta/metallocene catalysts Comparison between hybrid and mixed catalysts

Two types of inorganic supports, MgCl₂ and SiO₂, for the impregnation of catalysts were prepared by the recrystallization and the sol–gel method, respectively. The polyethylene produced by the Ziegler–Natta/metallocene hybrid and mixed catalysts showed two melting temperatures and a bimodal MWD corresponding to products arising from each of the individual catalysts. This suggests that these Ziegler–Natta/metallocene catalysts acted as individual active species, and as a result, produced a blend of polymers.     

茂金属聚乙烯开发近况

介绍了茂金属聚乙烯的制造技术、特点、产品特性和用途,以及它的开发和工业化的最新进展。     

钌催化剂上苯加氢制环己烯的影响因素

综述了钌催化剂上苯选择性加氢的反应机理、催化剂制备过程中前躯体、制备方法、载体、添加剂(水,有机添加剂,无机添加剂)对催化剂催化性能的影响和反应过程中温度、压力、搅拌速率、催化剂用量及反应时间等对苯转化率、环己烯选择性和环己烯收率的影响。     

茂金属催化剂应用于丙烯的聚合

本文论述茂金属催化剂的结构对丙烯聚合活性以及所形成的聚丙烯的立构规整度等的影响, 讨论丙烯聚合机理, 介绍聚丙烯弹性体的聚合。