7,8-二氢-6,6-二甲基-7,8-环氧-6氢-吡喃[2,3-f]苯并-2,1,3-噁二唑的合成

本文给出了一条较好的制备7,8-二氢-6,6-二甲基-7,8环氧-6氢-吡喃[2,3-f]苯并-2,1,3-噁二唑的合成路线,即由对乙酰氨基苯酚经酯化、Fries重排、环合、还原、脱水、硝化、脱酰基、氧化、脱氧和催化环氧化等反应制得标题化合物,其结构经元素分析和光谱数据确证。     

异苯并二氢吡喃-4-酮及其衍生物的研究进展

异苯并二氢吡喃-4-酮(1),至今在天然化合物中尚未发现。Normant 等人进行早期的合成工作之后,另一些科学家由1及其衍生物合成了一些有用的有机化合物,如盾母醇(Peltogynol)类似物、黄过氯酸盐(Flavylium Perchlorate)、雌二醇杂环类似物、雌酮杂环类似物和苯并吡喃糖苷的氨基衍生物等。这     

无外加催化剂条件下2-氨基-3-腈基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧 代-4H-5,6,7,8- 四氢苯并-[b]-吡喃-3-羧酸乙酯的合成

亚苄基氰基乙酸乙酯(1)与5,5-二甲基-1,3-环已二酮在乙二醇中不加任何催化剂于80℃反应2～3h得2-氨基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧化-4H-5,6,7,8-四氢苯并-[b]-吡喃-3-羧酸乙酯(3),产率75%～93%。     

2,3-二氢吡喃并[2,3-f]异喹啉-4-酮及其衍生物的合成

色满酮-4和苯并色满酮-4及其衍生物,已有大量报道。也发现了其中不少衍生物具有重要的药理作用。但对杂环并色满酮-4及其衍生物的合成、性质的研究则很少。2,3-二氢吡喃并[2,3-f]喹啉-4-酮的合成已有记载,但尚未见相应异喹啉-4-酮及其衍生物的报道。我们以5-羟基异喹啉为起始原料,经氰乙     

超声辐射下一步法合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-7，7-二甲基-5-氧代-5，6，7，8-四氢-4H-苯并[b]吡喃

芳醛、丙二腈和5，5-二甲基-1，3-环己二酮在乙二醇中不加任何催化剂经超 声辐射5-7min得2-氨基-3-氰基-4-芳基-7，7-二甲基-5-氧代-4H-5，6，7，8-四氢 苯并[b]吡喃，产率88％—96％．     

水中2-氨基-3-氰基-4-芳基-7，7-二甲基-5-氧代4H-5，6，7，8-四氢苯并[b]吡喃的洁净合成

在水溶剂中在三乙基苄基氯化铵（TEBA）存在下，取代肉桂腈与5，5-二甲基- 1，3-环已酮反应为2-氨基-3-氰基-4-芳基-7，7-二甲基-5-氧代-4H，5，6，7，8- 四氢苯并[b]吡喃提供了一种快速、方便、高效和洁净的合成方法。     

4-甲基-7，10-二氢苯并[h]香豆素的合成研究

以1-萘酚(6)为起始原料，经过Birch还原得到5，8-二氢-1-萘酚(7)；7与乙酰 乙酸乙酯在不同条件下缩合合成了4-甲基-7，10-二氢苯并[h]香豆素(4)．研究结 果表明，无氧和酸催化的反应条件对缩合反应是至关重要的．在没有酸催化的条件 下，反应生成3-乙酰基-2-羟基-6-甲基-吡喃-4-酮(8)，并通过单晶X射线衍射分析 确定了产物的结构；在酸催化的条件下，除了生成产物4外，还伴随生成脱氢芳构 化产物4-甲基苯并[h]香豆素(5)，而且在不同条件下二者的比例不同，其中以甲磺 酸为催化剂、在氮气保护下并加入抗氧化剂无水Na_2SO_3为最佳反应条件，化学选 择性约为70：30(4：5)，收率49．1％．     

3,3-二{2,2-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯基}-4,5,6,7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮的合成

在对甲苯磺酸存在下，采用1,1-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯(3)和四氯苯酐在乙酸酐溶液中的缩合反应合成了3,3-二{2,2-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯基}-4,5,6,7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(4)，产率89～93%。3由4,4'-二(N,N-二取代氨基)二苯甲酮(1)与甲基碘化镁进行Grignard反应的产物经水解再脱水制得，产率85%～88.5%(以1为基准)。     

2,5- 二取代 2,3- 二氢-1,2,4- 均三唑并 [3,4 b] 1,3,4 噻二唑的合成及生物活性

３对硝基苯基／ 间硝基苯基４氨基５巯基１ ,２ ,４三唑与醛在酸催化作用下,合成了１７ 种新的稠杂环化合物． 研究了合成反应的条件及不同催化剂对反应产物的影响． 通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确证了结构,测定了生物活性． 结果表明,部分化合物抗菌作用较强．     

9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物的双羟化反应研究及酯化产物的合成

报道了在9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物1a,1b的不对称双羟化反应中,除了得到正常的cis-7,8-双羟化产物2a,2b外,还以中等收率(52%和45%)得到了过度氧化产物7-羰基-8-羟基化合物3a,3b,并讨论了氧化剂用量及反应温度对产物分布的影响.双羟化产物2a,2b的ee值通过其樟脑酯化产物4a,4b的1HNMR图谱所示的非对映异构体比例进行了初步推测.过度氧化产物3b及其樟脑酯化产物5b的结构经X射线单晶衍射分析确证     

Synthesis of 2,6-disubstituted-7,8-dihydro-6H-pyrano[2,3-6]pyrazines

A straightforward synthesis of a 2,6-disubstituted-7,8-dihydro-6H-pyrano[2,3-6]pyrazine is described. The synthesis relies on a versatile dichloropyrazine–aldehyde intermediate and an olefination partner.     

Derivatives of 3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]dioxepin. Preparation of 7,8-dihydro-6H-[1,4]dioxepino[2,3-f]-2,1,3-benzoxadiazole 1-oxide

A novel annelated benzofuroxan 4 and a benzofurazan 4a have been prepared in good yields. Nitration of 5 afforded both trinitro derivatives 6 and 7 . Low temperature nmr spectroscopy was applied on compound 4 and the value ΔG* is reported.     

Convenient Synthesis of 2,2-Dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrano[2,3-b]quinolines

A convenient general synthesis of 2,2-dimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrano[2,3-b]quinolines using the Wittig reaction is described. The o-nitrobenzaldehydes (1a–d) on reaction with phosphorane 2 provided ( E )-ethyl-α-(2,2-dimethylprop-2-ene)-2-nitrocinnamates (3a–d) in excellent yields, which on cyclization with polyphosphoric acid followed by reductive cyclization using Fe/HCl afforded dihydropyranoquinolines (5a–d). Alternatively, the pyranoquinolines 5a–d were also synthesised from esters 3a–d by employing domino reductive cyclization in a single step.     

第五,六族元素的有机皂化合物在有机合成中应用的研究 XIX:全氟丁炔-[2]酸仲丁酯的合成及其化反应

The intramolecular Wittig Reaction has been applied to the synthesis of sec-butyl perfluorobutynoate. the saponification of the product with aqueous sodium hudroxide gave 3-sec-butoxy-4, 4, 4-trifluoro-(2) butenoic acid and 4, 4, 4-trifluoro-3-oxobutyric acid in 1:5 ration.     

Derivatives of Condensed Thieno[2,3-d]pyrimidines. 15. Synthesis of 2-Substituted 3-Amino-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-8H-pyrano[4'3':4,5]thieno[2,3-d]pyrimidin-4-ones

A method has been developed for the preparation of 2-R-substituted 3-amino-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-8H-pyrano[4'3':4,5]thieno[2,3-d]pyrimidin-4-ones based on 2-R-amino-3-ethoxycarbonylpyrano[2,3-c]thiophenes. It has been established that their cyclization with hydrazine hydrate requires vigorous conditions.     

稠杂环化合物研究 i: 3-(4'-吡啶基)-6-芳基-均-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成及其抗菌性能

本文研究3-(4'-吡啶基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(1)与取代苯甲酸(2s-s)在氯化氧磷催化下的反应, 制得19种新的3-(4'-吡啶基)-6-芳基-均-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑(3a-s), 确证了结构。初步观察了它们在约0.01%的浓度时, 对枯草杆菌, 大肠杆菌, 变形杆菌和金黄色葡萄球菌繁殖的抑制作用。     

14个N-取代苯基-N'-[6-(2-取代苯并噻唑)基]脲类化合物的 合成与结构表征

为了寻找新的高活性植物调节品种,以苯并噻唑,2-甲基苯并噻唑和取代苯胺为原料合成了7个N-取代苯基-N'(6-苯并噻唑基)脲和7个N-取代苯基一N'-[6-(2-甲基苯并噻唑)基]脲类新化合物,其产率分别为74.0%、76.0%、85.0%、82.0%、70.0%、73.0%、72.0%、82.0%、88.5%、87.0%、90.5%、91.0%、83.5%和85.0%。14个脲类化合物结构经元素分析、IR和1HNMR表征。各化合物的植物细胞分裂性被初步测定。     

Synthesis of substituted 2-amino-3-cyano-7,9-dimethyl-4H-pyrano[2",3":4,5]thieno[2,3-b]pyridines

4,6-Dimethyl-2H-thieno[2,3-b]pyridin-3-one reacts with 2-aryl-1,1-dicyanoethylenes or an aromatic aldehyde/ketone (cyclohexanone and piperidone derivatives) and malononitrile to give substituted 2-amino-3-cyano-7,9-dimethyl-4H-pyrano[2",3":4,5]thieno[2,3-b]pyridines.