铑催化四氢呋喃开环碘代硅基化反应研究

在四氢呋喃开环碘代硅基化反应中,一种有效的铑催化剂被首次成功应用.在该催化剂的作用下,四氢呋喃与三烷基硅烷、碘代烷烃能够顺利地发生反应并以较高的收率生成4-碘代-1-硅氧基丁烷这一重要的有机合成原料.并对反应的各实验条件也进行了优化.     

锂催化酮的硅氢加成反应

以金属锂为催化剂,直接催化苯乙酮与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,将产生的硅醚水解,得到二级醇.结果表明,在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,三乙氧基硅烷为氢源,反应17h,苯乙酮的转化率达99%以上.     

芳基高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应研究进展

芳基高价碘作为反应物参与的[3,3]-重排反应逐渐受到合成化学家的关注.通过查阅高价碘与烯丙基硅烷反应的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应进行了深入的探讨与研究.详细阐述了该反应的发展历程,以及该反应在各类杂环化合物合成中的应用.随着高价碘化学的发展,高价碘与烯丙基硅烷的[3,3]-重排反应模型对[3,3]-重排领域具有非常重要的指导意义.     

硫酸头孢匹罗的合成工艺

六甲基二硅烷与碘反应生成三甲基碘硅烷.在三甲基碘硅烷作用下,头孢噻肟酸与2,3-环戊烯并吡啶反应生成硫酸头孢匹罗.采用盐酸直接结晶法制备中间体头孢匹罗氢碘酸盐,并选用新型离子交换树脂进行转盐反应获得硫酸头孢匹罗,其收率和质量明显提高,总收率约60.5%.     

环氧化物水解酶的研究进展

环氧化物水解酶可高效率、高选择性地水解环氧化物成手性邻二醇，对光学活性的邻二醇的合成和光学活性的环氧化物的制备具有重要意义. 文章阐述了环氧化物水解酶的作用、来源、结构及其催化机制，进一步综述了环氧化物水解酶催化环氧化物水解、环氧化物水解酶的克隆表达等研究进展.     

合成C(10)卤代类前列腺素

１５—Ｏ—乙酰基—ＰＧＡ２甲酯（１）用过氧化氢环氧化，（１）的环氧化物在三苯膦作用下分别与１，２———二氯乙烷，溴或１———碘代戊烷作用，实现Ｃ（１０）的相应卤化。Ｃ（１０）卤代类前列腺素有明显的抗肿瘤活性。     

γ—环己胺丙基硅烷遇联剂的合成

以甲基二氯硅烷、烯丙基氯和环己胺为原料、经过硅氢化反应、醇解反应和胺化反应合成了γ－环己透 丙基三乙氧基硅烷和甲基、γ－环己胺丙基二甲氧基硅烷。并用元素分析、ＩＲ和＾１Ｈ－ＮＭＲ对它们作了表征。证实它们是新颖的有机硅偶联剂,可在纺织工业上制作柔软剂。     

有机锡化合物的研究——二-正辛基锡化合物的合成

(1)本文实验证明:醇、醚、羟基醚等溶剂能促进碘正辛烷及溴正辛烷与锡直接反应,同时比较了乙二醇、乙二醇乙醚、一缩二乙二醇、二乙二醇二甲醚、正戊醇与正丁醚等六种溶剂对反应的影响,找出了合成二碘-二-正辛基锡及二溴-二-正辛基锡比较适宜的合成条件。(2)合成了四种二-正辛基锡有机酸酯,并初步试验了它们的物理性质。     

聚合物支载的苄硒醇与端位环氧化物反应研究

为了深入研究聚合物支载苄硒醇的性质，我们制备了苯乙烯／二乙烯基苯共聚物支载的苄硒醇，它经ＮａＢＨ４还原后与端位环氧化物反应生成载体化的β－羟基硒醚，用３０％Ｈ２Ｏ２氧化后，得到相应的２－酮，提供了一个制备２－酮的新方法，并对反应机理进行探讨。     

溴醚菊酯的合成研究

本文成功地合成了未见文献的新型醚菊酯－溴醚菊酯，每步反应收率均在７０％以上，对无催化剂存在下的芳环的溴代反应也进行了具有理论和实际意义的研究。     

Ni催化炔烃和环氧化物还原偶合反应的密度泛函研究

用密度泛函方法（DFT）研究Ni催化炔烃和环氧化物还原偶合反应．在B3LYP／6-31G（d，P）计算水平上优化了，所有结构．结果表明，反应是放热的．具有四元环和六元环中间体，β-H（10）的还原消去反应是整个反应的速率决定步骤．理论预测的主要产物是与实验吻合的（2R）-4-已烯-2-醇．     

异丙基环己烯基醚的合成研究

以异丙醇、环己酮为原料,通过催化反应合成了异丙基环己烯基醚,并对影响反应的诸因素进行了讨论.异丙基环己烯基醚可以作为羰基的保护试剂,具有潜在的应用前景.     

PTC法制备异戊烯基苄基醚

本文报道了苄醇、氯代异戊烯和氢氧化钠在相转移催化剂存在下反应得到异戊烯基苄基醚。反应迅速,条件温和,收率高。提出了反应的可能机理。考察了催化剂种类、碱的浓度、碱的用量和反应时间对反应的影响。     

三甲基硅基烯醇醚的合成

本文研究了酮类化合物与原位产生的三甲基碘硅烷反应,制取了1-三甲硅氧基环己烯,2-三甲硅氧基丙烯和α-三甲硅氧基苯乙烯。此法原料易得,反应条件温和,反应时间短,产品纯度和收率高。     

二甲基二氯硅烷粗单体中的二硅烷分析研究

采用气质联用分析方法对二甲二氯硅烷粗单体组分进行分析,检测到4个氯代二硅烷化合物,其中1,1-二氯-1,2,2,2-四甲基硅烷和1,1,2-三氯-1,2,2-三甲基硅烷为谱图解析所得.在其气相色谱分析中,载气湿度的增加对主成分二甲二氯硅烷的含量测定影响不大,但显著降低了粗单体样品中三氯代二硅烷和四氯代二硅烷的含量测定值.实验研究和量化计算都证实,氯代二硅烷在水解反应时还能与水解产物HCl发生硅硅键的断裂反应.     

由芳基炔基硒醚与对甲苯磺酸反应制备芳基硒代羧酸酯

端炔、二醋酸碘苯和二芳基二硒醚于二氯甲烷溶剂中制得芳基炔基硒醚，再将芳基炔基硒醚和对甲苯磺酸在二氯甲烷中加热回馏，冷却后加入适量水即可一锅法制得芳基硒代羧酸酯．该法具有原料易得、反应条件温和、操作方便和产率较高(70％—81％)等优点．     

微水相中脂肪酶催化有机硅烷醇的生物转化

研究了微水相中脂肪酶催化有机硅烷醇与脂肪酸的酯化反应，初步探索了脂肪酸底物、有机硅烷醇底物、有机溶剂极性及水含量等因素对该酯化反应的影响。     

室温/水相体系下纤维钯配合物催化Suzuki反应研究

以偕胺肟化的聚丙烯腈纤维为载体,制备了偕胺肟纤维-钯（Ⅱ）配合物[AOFs-Pd（Ⅱ）].考察了AOFsPd（Ⅱ）催化苯硼酸频哪醇酯与卤代芳烃Suzuki反应的催化性能.结果表明：在室温下,乙醇/水（V/V=2∶1,30mL）为溶剂,碳酸钾（10mmol）为碱,AOFs-Pd（Ⅱ）（0.1g）、苯硼酸频哪醇酯（6mmol）与碘苯（5mmol）反应时,产率能达到90%以上.而且本反应对于溴代苯及其衍生物和溴代杂环芳烃也具有良好的适应性.反应后催化剂易从反应体系中分离,并可以重复使用6次.     

Mn-水杨醛配合物的制备及其催化环烯烃环氧化的研究

合成出Mn-水杨醛席夫碱配合物催化剂,采用1H NMR,13C NMR,元素分析和IR等手段对催化剂进行表征.催化环烯烃环氧化反应以过氧化氢为氧化剂,DMF为溶剂,0.2 mol/L Na2HPO4为缓冲溶液,在常压下进行反应.结果表明,20℃反应3 h,环己烯和环辛烯分别取得了77.9%和63.5%的烯烃转化率,同时有84.5%和99.2%的环氧化物生成.1     

多全氟链烷基醇的合成与应用

以季戊四醇三烯丙基醚(APE)与全氟己基碘为原料,在连二亚硫酸钠和碳酸氢钠存在下通过自由基加成,氢化铝锂还原脱碘得到多全氟链烷基醇:季戊四醇三(3一全氟己基丙基)醚(TFPE).并以TFPE为氟化单元合成了含氟聚丙烯酸酯乳液(FPA)和氟硅聚氨酯孔液(siFPU).用这两种乳液整理后的全棉织物,FPA的拒水效果一般,而SiFPU具有良好的拒水效果和耐水洗性.