γ-癸内酯的合成

以正庚醇,丙烯酸甲酯为原料,过氧化二叔丁基为催化剂合成γ 癸内酯。考察了各因素对产品收率的影响,合理的反应条件为:反应温度170～172℃、回流反应时间4h、混合液n(丙烯酸甲酯)∶n(正庚醇)=1∶4、w(催化剂)=6%(相对于丙烯酸甲酯)。生成的甲醇从分馏柱顶端分出。在此条件下,γ 癸内酯的收率达75 5%。     

γ-癸内酯的合成生产进展

本文概述了γ -癸内酯的应用及合成方法 ,对化学合成法、生物法进行了较为全面的论述与评价 ,并作了市场与生产分析 ,对今后的生产趋势进行了展望     

通过柯诺瓦诺格反应合成γ-壬内酯

<正>在新近的有机合成化学领域里、内酯化已成为天然有机化学的一个重要的课题,而开展着广泛的活跃的研究。由于γ-羟基壬酸本身就不容易得到,故γ-壬内酯的制备一般不是由相应的羟基酸直接进行酯化,而是采用间接的转化的合成方法。用丙二酸和正庚醛作原料,假如以伯胺、仲胺或吡啶(或吡啶中加入少量的呱啶)为缩合剂,进行柯诺瓦诺格(Knoevenayel)反应,其正常的主产物是α.β-烯酸,而α.β-烯酸是不可能产生异构化的。然而,假如用三乙胺(或三羟乙胺)作为缩合剂,则生成的主产物的烯键发生“移位”,生成β、γ-壬烯酸。     

由α-辛烯合成γ-癸内酯的研究

用α-辛烯与醋酐作原料,在醋酸溶剂中用醋酸锰(Ⅲ)作氧化剂,直接合成了γ-癸内酯,还有少量的副产癸烯睃与癸酸。先将二价无水醋酸锰溶于冰醋酸中,用高锰酸钾氧化成三价醋酸锰,用化学纯原料与工业品原料进行试验,γ-癸内酯的产率均可达32.62%(重量),溶剂与氧化剂可回收再用,产品经分析检验,其性能符合文献要求,故本合成法有工业生产前途。     

γ—壬内酯的合成及应用

概述了γ－－壬内酯的香气特征和理化性质，对它的各种合成方法进行了综述，并介绍陀在香精调配中的应用 。     

δ-癸内酯的合成

以正戊醛和环戊酮为起始原料合成了δ-癸内酯.正戊醛和环戊酮经羟醛缩舍、脱水反应合成α-戊烯环戊酮,收率为85.0%;α-戊烯环戊酮加氢制得α-戊基环戊酮,收率为95.0%;α-戊基环戊酮在双氧水作用下经Baeyer-Villiger氧化重排反应合成δ-癸内酯,收率为63.4%;合成δ-癸内酯的总收率为51.2%,气相色谱分析纯度为98.6%.确定了反应的合理工艺参数,并对有关反应机理和影响反应的因素进行了分析.采用红外光谱、核磁共振及气相色谱一质谱等对产物的结构进行了表征.     

δ-癸内酯的合成

采用廉价易得的己二酸二甲酯为原料 ,用金属钠在甲苯中进行Dieckmann酯缩合 ,加入DMF为溶剂在 80～ 85℃直接与溴代正戊烷反应生成 2 戊基 2 甲氧酰基环戊酮 (Ⅰ ) ,经过脱羧反应和Beayer-Villiger氧化反应得到δ 癸内酯 (Ⅲ ) ,产品纯度为w(δ 癸内酯 ) >98% (GC法 ) ,香气纯正。反应总产率达 48%。列出了各中间体的IR数据 ,最终产品由FT -IR、1 HNMR和EI-MS进行了结构确证     

新型固体强碱催化合成γ-壬内酯的研究

对以庚醛与丙二酸为原料合成γ-壬内酯的工艺进行了改进。采用多乙烯多氨基乙基膦酸钡载体,载体用5%KOH处理后,用金属钾处理得固体强碱。首次将有机膦酸钡负载的固体强碱用于γ-壬内酯的合成。对催化剂用量、反应物的量比、反应温度的影响进行了研究,确定了最佳工艺条件。n(庚醛):n(丙二酸)=1.0:1.2,催化剂用量为庚醛质量的5%,反应近终点时在(170±2℃)再保温反应2.5h,γ-壬内酯收率可达82%以上。该催化剂具有较高的催化活性,易于再生,可重复使用五次以上,是一种环境友好的催化剂。     

生物合成天然手性γ-癸内酯

香味物质在食品生产中起着重要的作用 ,近年来人们由于健康的原因而倾向于使用天然产品 ,对天然香料的需求也大大增加了。由于合成香料与天然香料的价格相差较大 ,这使得寻找其他生产天然香味物质的方法成为必须。本文介绍了近年来采用生物法合成天然手性γ 癸内酯的研究进展。     

γ—十一内酯的合成研究

探讨了由ω－十一烯酸制备γ－十一内酯的合成过程中,反应时间和反应温度对产率的影响,找出了较理想的条件：反应时间８ｈ左右,反应温度９０℃左右。     

γ-癸内酯的酶法拆分研究

研究了脂肪酶对γ-癸内酯(GDL)对映催化选择性水解反应,考察了各种因素对酶促水解拆分过程的影响。试验结果表明,水解产物-大量的酸会抑制脂肪酶的活性,采用高浓度的磷酸盐缓冲液可有效地稳定系统的酸碱度,使酶促反应顺利进行。在磷酸缓冲溶液体系中缓冲液pH=7.8,底物浓度为0.6mol/L,反应时间2.5小时,反应温度43℃为γ-癸内酯酶促水解拆分的最佳工艺条件。     

δ-癸内酯的合成研究

以环戊酮、正戊醛为原料,经羟醛缩合、氢化和氧化等三步反应合成了δ-癸内酯,在羟醛缩合中,采用了相转移催化技术;在催化加氢反应中,选用了几种离子交换树脂载钯催化剂来代替通常使用的５％Ｐｄ-Ｃ催化剂,最后以６５．５％的总产率合成了δ-癸内酯。     

δ-癸内酯和δ-十二内酯的合成

简要介绍了δ 癸内酯和δ 十二内酯的应用和原有的合成方法及其存在的不足。本实验采用环戊酮与正戊醛 (或正庚醛 )为原料 ,经缩合、脱水、还原、氧化闭环等几步反应 ,合成了δ 癸内酯 (或δ 十二内酯 )。两种产物的粗品在 12 5℃真空薄膜蒸馏 ,获得纯度为 99%的精品 ,总产率 5 2 %。     

由庚醛合成γ－壬内酯的工艺研究

研究了以庚醛为原料合成γ－壬内酯的工艺，并进行了工艺条件优化的试验。提出多次洗涤分离、二次减压蒸馏的精制方法。试验结果重复性好，产品质量和收率稳定，质量达到或超过国内和国外样品标准，适用于食用调味香精。     

由α-烯烃合成γ-壬内酯等香料小试成功

<正> 当R为正丁基时即为γ-辛内酯,学名γ-正丁基一丁内酯。当R为其它基团时可以类推出其命名。当R为正丙基至正壬基时,所形成的内酯均具有不同的果香或麝香草的愉快香气。其中γ-辛内酯为具强烈椰子气味的香原料,目前国内尚未生产,依靠进口供应。γ-壬内酯为具有浓郁的椰子气味的香原料,目前国内已有生产,是用蓖麻油热裂解得到     

γ—十一内酯合成工艺的研究

本文介绍了以正辛醇 ,丙烯酸甲酯为原料 ,二叔丁基氢过氧化物为引发剂制备γ -十一内酯的方法 ,着重研究了原料的投料比、反应温度、反应时间与产物收率的关系 ,得出了合成γ -十一内酯合理的反应条件 ,产品收率达 82 %。     

连续反应釜中γ-十一内酯合成宏观动力学研究

研究了γ-十一内酯合成过程中包含可逆的主反应和丙烯酸聚合副反应的宏观动力学,为提高反应选择性提供了动力学依据。实验在连续操作的釜式反应器中进行,考察不同温度、不同进料流量条件下反应速率,利用实验数据对模型进行参数拟合,得到主反应和副反应动力学参数,经统计检验和残差分析表明,所建立的动力学模型可靠,可用于宏观描述该反应。研究结果证明:提高反应温度,降低丙烯酸浓度有利于提高主反应选择性、提高γ-十一内酯收率。     

石墨烯负载的Pd-Co双金属催化剂催化合成γ-十一内酯

γ-十一内酯是一种极具应用价值的化工原料。采用化学还原法制备出石墨烯负载的Pd-Co催化剂(Pd-Co(x∶y)/G;x∶y为Pd与Co的质量比)并将其应用于催化剂正辛醇和丙烯酸合成γ-十一内酯的反应。对所制催化剂采用X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)及场发射透射电子显微镜(TEM)等进行表征。同时,考查不同因素对于反应的影响,最终得到γ-十一内酯的产率为85%的极佳结果。     

γ-内酯类化合物的合成

γ-内酯是一类重要的香料化合物。研究了以廉价易得的糠醛为原料制备γ-内酯的合成路线。以糠醛和1-溴丙烷、1-溴丁烷、1-溴己烷为起始原料,合成了γ-辛内酯、γ-壬内酯以及γ-十一内酯。糠醛首先与溴代烷的格氏试剂在乙醚中反应,生成1-(2-呋喃基)烷醇,反应产率在86%左右。1-(2-呋喃基)烷醇在质量分数为0.5%的氯化氢的乙醇溶液中回流,开环水解得4-氧代羧酸,反应产率在60%左右。4-氧代羧酸与氯化亚砜在甲醇中回流反应,得4-氧代羧酸甲酯,产率约93%。4-氧代羧酸甲酯用硼氢化钠在甲醇中室温搅拌2 h,还原并且同时关环得γ-内酯,产率约85%。