雷公藤大环多胺类生物碱的质谱裂解规律及其快速识别研究

目的:研究雷公藤大环多胺类生物碱的质谱裂解规律,建立快速识别该类生物碱的方法.方法:在色谱柱为Hypersil GOLDTM C18、流动相为0.1％甲酸溶液(A)-甲醇(B)(梯度洗脱)、流速为0.25 mL/min、柱温为40℃、进样量为2μL的色谱条件下,以及在离子源为电喷雾离子源、扫描模式为正离子模式、裂解电压...     

雷公藤倍半萜生物碱的分离与结构

从雷公藤(Tripterygiu mwilfordii Hook.f.)根皮中分离到二个倍半萜生物碱,即碱Ⅰ和碱Ⅱ,根据理化性质和光谱(UV,IR,MS,HRMS,^lHNMR,¹³CNMR(COM和OFR),¹H-¹HCOSY,¹H-¹³CCOSY,NOESY和COLOC]解析,鉴定生物碱Ⅰ为euonymine,生物碱Ⅱ为一种新的生物碱,命名为雷公藤明碱(wilfordsine)。初步药理实验证明雷公藤明碱有免疫抑制活性。     

雷公藤倍半萜生物碱的研究

目的　研究雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.f.)的化学成分。方法　应用各种色谱技术进行分离纯化,用UV,IR,MS,HRMS,¹HNMR,¹³CNMR(COM和OFR),¹H-¹HCOSY,¹H-¹³CCOSY,2D-NOESY,¹H-¹³CCOLOC鉴定化合物。并进行初步的药理实验。结果　分离并鉴定了2个生物碱：euonine(I)和雷公藤康碱(IIwilfordconine)。结论　II为一种新的倍半萜生物碱,药理实验证明该生物碱有免疫抑制活性,并对白血病细胞有抑制作用。     

雷公藤内酯醇及其衍生物的加合离子质谱研究

目的探讨雷公藤内酯醇及其衍生物的质谱加合分子离子峰规律。方法采用大气压化学电离质谱(APCI-MS)正、负两种模式和电喷雾电离质谱(ESI-MS)负离子模式,不同方法测定和比较雷公藤内酯醇及其3个衍生物样品的谱图。结果数据表明,在APCI-MS谱图中,负离子模式中给出〔M-H〕-峰,出现脱卤化氢、脱水等的碎片离子峰;正离子模式中出现〔M+H〕+峰,也出现阳离子加合物〔M+Na〕+峰。在ESI-MS负离子谱中,准分子区均会得到加合负离子〔M+Cl〕-、〔M+HCOO〕-和〔M+H2O+HCOO〕-三组峰,其中又以离子〔M+Cl〕-的丰度比较突出,而〔M-H〕-峰相对丰度很低甚至为零。结论该类化合物的重要特征是APCI-MS谱可以直接获取准分子离子峰信息,而ESI-MS谱易形成加合负离子,得到〔M+Cl〕-、〔M+HCOO〕-和〔M+H2O+HCOO〕-加合负离子峰,这些特征有助于确定雷公藤内酯醇及其衍生物的相对分子质量。     

雷公藤口服液中雷公藤甲素、总二萜内酯和总生物碱的含量测定

摘 要 目的：建立雷公藤口服液中雷公藤甲素、总二萜内酯以及总生物碱的含量测定方法,为质量控制提供依据。 方法: 采用高效液相色谱（HPLC）法,Eclipse XDB C₁₈色谱柱（150 mm×4.6 mm,5 μm）,以乙腈 水为流动相进行梯度洗脱,流速1.0 ml·min^-1,柱温40℃,检测波长218 nm,测定雷公藤口服液中雷公藤甲素的含量。采用紫外可见分光光度法,分别以雷公藤甲素、雷公藤次碱为对照,测定雷公藤总二萜内酯、总生物碱的含量。结果: 雷公藤甲素、总二萜内酯（以雷公藤甲素计）和总生物碱（以雷公藤次碱计）的线性关系良好（r≥0.999 8）,平均加样回收率分别为91.96%、90.73%、99.18%,RSD均小于3%。结论:本研究所建立的方法稳定可靠,重复性良好,可用于雷公藤口服液的质量控制。     

苦豆子生物碱的质谱研究

本文报道苦豆子(Sophora alopecuroides L.)生物碱1～6在电子轰击下的质谱特征。用高分辨精确质量测定和亚稳跃迁测试研究它们的裂解规律,探讨这类生物碱的空间构型、D环双键位置对质谱裂解的影响。     

苦豆子生物碱的质谱研究

本文报道苦豆子(Sophora alopecuroides L.)生物碱1～6在电子轰击下的质谱特征。用高分辨精确质量测定和亚稳跃迁测试研究它们的裂解规律,探讨这类生物碱的空间构型、D环双键位置对质谱裂解的影响。     

雷公藤中倍半萜生物碱的分离与结构鉴定

目的 对卫矛科雷公藤属植物雷公藤地上部分(Tripterygium wilfordii Hook. f . )进行化学成分研究。方法 利用多种色谱方法进行成分分离，根据物理化学性质和波谱学分析对化合物进行结构鉴定。结果 从雷公藤地上部分的乙醇提取物中分离得到7 个倍半萜生物碱类化合物，分别鉴定为 wilforgine (1)、euonine (2)、euonymine (3)、peritassine A(4)、wilfordinine E(5)、aquifoliunine E-III(6)、2-O-deacetyl-euonine(7)。结论 化合物6、7 为首次从雷公藤属植物中分离得到。     

RP—HPLC法同时测定不同产地雷公藤根皮中3种生物碱的含量

目的:建立快速的反相高效液相色谱法同时测定和比较不同产地雷公藤根皮中3种生物碱含量。方法:采用 Microsorb-100 C_(18)反相色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以乙腈和0.02 mol·L~(-1)磷酸二氢钾水溶液作为流动相,分2个梯度进行洗脱:1→8 min 时梯度变化为50:50→70:30,而8→12 min 时70:30→100:0,最后保持乙腈洗脱3 min。进样量10 μL,流速为1mL·min~(-1),检测波长为254 nm,柱温为35℃。结果:在该色谱条件下,雷公藤定碱(wilfordine)、雷公藤吉碱(wilforgine)及雷公藤次碱(wilforine)被成功分离;线性相关性在0.9996～0.9998之间;3种生物碱的加样回收率分别为99.1%,99.9%,98.8%,RSD 分别为0.99%,0.76%,0.64%。结论:用所建立的方法直接测定和比较了浙江、湖北、广西和福建雷公藤根中的3种生物碱含量,分离度高,分析快速、准确。     

Terpene alkaloids from Tripterygium wilfordii

Two new sesquiterpene alkaloids, 1β-hydroxy-2β,5α,11-triacetoxy-7β-nicotinoyl-8β-benzoyl-dihydroagarofuran (1), and 1β,5α,11-triacetoxy-7β-nicotinoyl-8β-benzoyl-dihydroagarofuran (2) were isolated from the xylem of Tripterygium wilfordii, together with six known compounds. Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic studies.     

雷公藤总碱对雄性大鼠的抗生育作用

雷公藤总生物碱(ATW)每日5,10,25,50,100mg/kg ig,每周给药6d,用药6wk后可见雄性大鼠睾丸曲细精管上皮细胞明显受损,随着剂量增加损害逐渐加重。病变以精子细胞及精母细胞为显著,并可干扰初级精母细胞核DNA的合成。对大鼠附睾及心、肝、脾、肺、肾等主要脏器的形态及功能无明显影响。在配对实验中,可见鼠的受孕率明显下降。停药8 wk后,大鼠睾丸受损的生精细胞有明显恢复。提示雷公藤总碱对大鼠有抗生育作用,有效剂量为25～50mg·kg~(-1)·d~(-1),其作用为可复性,对间质细胞分泌睾酮的功能无明显影响。     

Chemical constituents from the roots of Tripterygium wilfordii and their cytotoxic activity

In our ongoing search for bioactive constituents, a new sesquiterpene polyol ester, named triptersinine U (1), together with five known triterpenes (2–6) and seven sesquiterpene pyridine alkaloids (7–13), were isolated from the roots of Tripterygium wilfordii Hook. f. Their chemical structures were elucidated using extensive spectroscopic analyses, including 1D and 2D NMR, and HRESIMS, as well as comparison with previously reported data. Cytotoxic activities of all compounds 1–13 were evaluated against six human tumor cell lines (HepG2, Hep3B, Bcap37, U251, MCF-7 and A549) using the MTT in vitro assay. The results showed that triterpenes exhibited moderate cytotoxic activities toward the tested cell lines.     

昆明山海棠总生物碱体外抗肿瘤作用的研究

目的:探讨昆明山海棠(THH)总生物碱对10种不同肿瘤细胞系的抑制作用,并筛选出最敏感的肿瘤细胞系。方法:采用XTT法和SRB法对THH总生物碱体外抗肿瘤作用进行初步筛选。结果:THH总生物碱对10种不同肿瘤细胞系生长均有明显的抑制作用,而且对不同肿瘤细胞系抑制作用存显著差异和选择性。尤其是对人T细胞白血病细胞系MOLT-4、人T淋巴母细胞白血病细胞系Jurkat、小鼠黑色素瘤细胞系B16-F10、人结肠腺癌细胞系SW-480抑制率均>80%,其对应的IC50分别为13.59,24.10,30.05,31.39mg·L-1。结论:THH总生物碱体外具有广泛,高效的抗肿瘤活性,可进一步探讨其作为抗肿瘤药物研究开发的价值。     

雷公藤多苷片中雷公藤总内酯及雷公藤内酯醇的测定

建立雷公藤多苷片中雷公滕总内酯及雷公藤内酯醇的含量测定方法。方法:采用比色法,以3,5-二硝基苯甲酸显色,于540 nm 波长处测定吸收度,测得雷公藤总内酯含量;另外采用高效液相色谱法,使用 ODS 柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相 A 为甲醇,流动相 B 为甲醇-0.01mol·L~(-1)磷酸二氢钾水溶液(20∶80),采用梯度洗脱,于218 nm 处检测,测定雷公滕内酯醇的含量。结果:以比色法测定雷公藤总内酯(以雷公藤内酯醇计),浓度在8～40mg·L~(-1)范围内呈现良好的线性关系(r=0.9998),平均回收率(n=9)为100.6%;以高效液相色谱法测定雷公藤内酯醇,浓度在10～100 mg·L~(-1)范围内线性关系良好(r=0.9999),平均回收率(n=9)为99.6%。测得市售雷公藤多苷片中雷公藤总内酯含量在0.061%～0.363%范围内,雷公滕内酯醇含量在0.002%～0.200%范围内。结论:两方法均准确可靠、耐用性良好,可用于雷公藤多苷片质量分析控制。市售雷公藤多苷片中雷公藤总内酯及雷公藤内酯醇含量差异较大,应该加强其质量控制、保障用药安全与有效。     

雷公藤片和雷公藤多苷片抗炎作用量效研究

目的明确雷公藤片和雷公藤多苷片发挥抗炎作用的剂量范围,比较其作用效果异同,为临床用药提供依据。方法给小鼠灌胃不同量的雷公藤片和雷公藤多苷片,连续3天,通过巴豆油混合致炎液致小鼠耳肿胀模型计算雷公藤片和雷公藤多苷片对抗急性炎症的半数有效量（ED50）,探讨雷公藤片和雷公藤多苷片对小鼠急性炎症的抑制作用差异。结果雷公藤片和雷公藤多苷片发挥抗炎作用的ED50分别为17.753μg·kg-1和9.236mg·kg-1,折合成雷公藤甲素分别为17.753和8.922μg·kg-1,分别相当于临床70kg人临床日用量的20.30倍和10.21倍。结论雷公藤片、雷公藤多苷片均可拮抗巴豆油混合致炎液导致的急性炎症,且呈现良好的量效关系。抗炎作用强度为雷公藤多苷片〉雷公藤片。提示雷公藤甲素、雷公藤多苷均是雷公藤抗炎作用的物质基础。雷公藤抗炎作用机制有待于进一步研究。     

HPLC法测定雷公藤多苷中雷公藤内酯醇的含量

目的:建立雷公藤多苷中雷公藤内酯醇的含量测定方法。方法:雷公藤多苷以乙酸乙酯-丙酮(3:1)柱层析洗脱后,采用 HPLC 法进行测定。色谱柱:广州菲罗门科学仪器有限公司 Phenomenex C_(18)柱(250 mm×4.6 mm,5μm)。流动相A:0.05mol·L~(-1)磷酸二氢钠溶液(磷酸调 pH=4.0)-乙腈-甲醇(60:15:25);流动相 B:甲醇。梯度洗脱条件:0～18 min,A(100%),18～25 min,B(100%),25～30 min,A(100%)。流速:1.0 mL·min~(-1);检测波长为218 nm;柱温为15℃。结果:雷公藤内酯醇与其他成分分离良好。线性范围为0.44～14.16μg·mL~(-1!r=0.9999)。低中高浓度的平均回收率分别为95.4%,95.9%,96.6%。结论:方法简便、准确、重现性好,可用于雷公藤多苷的质量控制。     

HPLC法快速测定雷公藤制剂中雷公藤红素的含量

目的:建立雷公藤制剂中雷公藤红素快速提取方法,用HPLC法测定其含量,并比较市售5个不同生产厂商6个批次的雷公藤制剂中雷公藤红素含量。方法:样品以甲醇溶解后超声提取直接上样检测,采用Aglient Zorbax EclipseXDB-C₈柱（150 mm×4.6 mm,5μm）;流动相:甲醇-1%醋酸（83:17）;流速:1 ml·min^-1;检测波长:425 nm。结果:雷公藤红素保留时间在6.7 min左右,线性范围为6.33～202.60μg·ml^-1（r=0.999 6）,平均加样回收率99.33%,RSD为2.04%（n=6）;雷公藤制剂中雷公藤红素含量每片在17.67～400.62μg。结论:本法简便快捷,准确可靠,适合于雷公藤制剂中雷公藤红素快速定量分析。不同生产厂商、不同批次的雷公藤制剂中雷公藤红素含量存在较大差异。