高效负载型季鏻盐催化合成碳酸乙烯酯

用沸点较高的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)取代甲苯作为溶剂高效合成了负载型季鏻盐催化剂,并将该催化剂用于环氧乙烷(EO)与CO2合成碳酸乙烯酯(EC)。对催化剂载体、季鏻盐离子和配位阴离子的种类进行了筛选,优化了合成EC的工艺条件,并考察了催化剂的重复使用性能。实验结果表明,适宜的催化剂制备条件为:氯甲基化的聚苯乙烯作为催化剂载体,三苯基膦作为合成季鏻盐的叔膦,DMF作为溶剂,I-作为配位阴离子;该催化剂用于合成EC的最佳工艺条件为:EO与催化剂的质量比6.6,反应温度100℃,反应压力2.5MPa,反应时间2h;在该条件下,EO转化率为98.4%,EC选择性为99.6%;催化剂重复使用5次活性无明显下降,显示了良好的工业应用前景。     

季铵盐相转移催化合成对硝基苯甲醚工艺研究

在氢氧化钠碱性介质中 ,以氯化苄基三乙基铵 (TEBA)为相转移催化剂 ,由对硝基氯苯 (PCNB)和甲醇(CH3OH)反应合成了对硝基苯甲醚 (PNA) ,研究了催化剂用量、催化剂结构、碱用量等对反应的影响 ,确立的适宜的反应条件为 :n(PCNB)∶ n(CH3OH)∶n(Na OH)∶ n(TEBA) =1∶ 3∶ 3∶ 0 .0 2 5～ 0 .0 5 ,反应温度约 80℃ ,反应时间约 7～ 8h。该条件下 ,相转移催化反应为假一级反应 ,反应的活化能约为 74.1 k J/mol。产品 PNA收率大于 95 % (按对氯硝基苯计算 ) ,经气相色谱分析 ,产品纯度为 99.7%。     

季鏻盐离子液体催化剂的制备及其催化合成乙酸正丁酯北大核心CSCD

制备了三丁基十四烷基硫酸氢鏻、三丁基十四烷基磷酸二氢鏻、三丁基十四烷基对甲苯磺酸鏻([Bu_3PC_(14)H_(29)]^+[PTSA]^-)和三丁基十四烷基三氟甲磺酸鏻([Bu_3PC_(14)H_(29)]^+[CF_3SO_3]^-)4种季鏻盐离子液体,并将其用于酯化合成乙酸正丁酯的催化剂,考察了季鏻盐离子液体催化剂的催化性能和重复使用效果。实验结果表明,[Bu_3PC_(14)H_(29)]^+[PTSA]^-和[Bu_3PC_(14)H_(29)]^+[CF_3SO_3]^-两种季鏻盐离子液体不仅催化活性高,且可多次重复使用,其中[Bu_3PC_(14)H_(29)]^+[PTSA]^-可重复使用100次以上。以[Bu_3PC_(14)H_(29)]^+[PTSA]^-为催化剂合成乙酸正丁酯的适宜反应条件为:正丁醇与醋酸的摩尔比1.05-1.10,催化剂用量为醇酸总质量的5%,反应时间3.0 h。     

3-溴-4-氟硝基苯的合成

采用无水醋酸作为溶剂,以对氟硝基苯为原料,1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)为溴代试剂,合成了3-溴-4-氟硝基苯。最佳反应条件为:n(对氟硝基苯):n(DBDMH)=1:0.51,以无水醋酸作溶剂,反应温度15℃,反应时间3 h,在此条件下3-溴-4-氟硝基苯的收率为98.7%。重复实验表明,该反应条件温和,反应易于控制,重复性好。     

邻-氟代硝基苯催化加氢制备4-氨基-3-氟基苯酚

以硫化物预处理的Pt/C催化剂催化邻氟代硝基苯加氢制备4-氨基-3-氟基苯酚,发现在硫化物预处理的低铂载童催化剂上4-氨基-3-氟基苯酚的选择性明显的提高,而且具有良好的稳定性.展示出良好的实现工业化前景.     

高聚物负载季铵盐三相相转移催化剂合成对硝基苯甲醚的研究

合成了不同种类的高分子聚合物负载季铵型三相相转移催化剂 ,用于合成对硝基苯甲醚。考察了氢氧化钠用量与浓度 ,反应温度 ,不同季铵基种类等因素对三相相转移催化反应的影响 ,并对实验结果进行了分析讨论     

N-单烷基苯胺的合成

实验以苯胺、三乙胺、正溴丙烷、季铵盐、季鏻盐等为原料,苯胺与卤代烃烷基化在季铵盐离子液体催化下高选择性合成N-单烷基苯胺。考察了离子液体种类及用量、反应温度、三乙胺用量、苯环上的取代基性质等因素对反应的影响。实验结果表明,以四丁基氯化铵(TBAC)为催化剂,n(苯胺):n(TBAC):n(三乙胺)=20:1:40,反应温度60℃,不同取代基的苯胺N-单烷基化反应转化率大于80%,选择性大于85%,离子液体可回收并重复使用。     

不同酯化度的酯基季铵盐阳离子表面活性剂的制备及性能

实验以十二烷基二甲基叔胺(NDT)与环氧氯丙烷(ECH)为原料,合成中间体(2,3-环氧丙基)十二烷基二甲基氯化铵。经正交实验确定的最佳合成条件为:以丙酮为溶剂,反应时间4 h,反应温度30℃,n(NDT):n(ECH)=1:1;再与长链饱和烷基脂肪酸反应,合成不同酯化度的酯基季铵盐阳离子表面活性剂(Ⅰ、Ⅱ)。降解实验结果表明,酯基季铵盐阳离子表面活性剂(Ⅰ、Ⅱ)降解性能优异,降解性随着疏水链的增长而减小,属易生物降解的阳离子表面活性剂。     

季胺盐的固-液相转移催化反应的研究

为探讨季胺盐在相转移催化反应中的作用规律,使用不同卤离子季胺盐进行实验,结果表明,随着元素周期的增加,卤离子对应季胺盐催化效果减弱,反应速率降低。氯化四丁胺、溴化四丁胺、碘化四丁胺的萃取平衡常数之比为243.3:26.3:1;反应的速率之比为3.5:2:1。     

A-1相转移催化剂常压催化合成对硝基苯酚

使用相转移催化剂在常压下由对硝基氯苯碱性水解合成对硝基苯酚 ,研究了催化剂的种类、催化剂用量、氢氧化钠用量 ,氢氧化钠溶液浓度及反应时间等多种反应因素对目的产物产率的影响。提出常压下催化合成目的产物的适宜工艺条件是 :采用 A 1为相转移催化剂 ,其用量为对硝基氯苯的 6% ( mol) ,对硝基氯苯与氢氧化钠的摩尔比为 1∶ 3,氢氧化钠浓度为 50 % ,硝基苯为溶剂 ,1 4 0℃下常压反应 7h,产率为 73.6%。     

烯丙基二甲基烷基季铵盐阳离子单体的合成与性能研究

以烯丙基二甲基胺(ADMA)与1-溴代直链烷为原料合成了3种烯丙基二甲基烷基(n=6、8、10)季铵盐单体(记为C_6、C_8、C_(10)),其最佳工艺条件为:丙酮作溶剂,ADMA与溴代烷的摩尔比为1∶1.1,反应时间10~22h,反应温度45~50℃,产物的收率分别为82.3%、81.2%和78.1%;用IR和~1H NMR对产物结构进行了表征,通过测定其表面活性和絮凝性能等考察了结构与性能的关系。结果表明,随烷基链长度的增加,季铵盐的临界胶束浓度(cmc)和相应的表面张力(γ_(cmc))依次减小为24.5、18.1、12.3mmol/L和39.2、35.9、33.8mN/m;Krafft点均低于0℃,发泡、乳化及对高岭土和硅藻土絮凝能力的强弱次序为:C_(10)C_8C_6。     

纳米级固载杂多酸盐催化合成甲酸异戊酯的研究

介绍了运用超声技术制备纳米级固载杂多酸盐催化剂TiSiW12 O40 /TiO2 的新方法 ,并以此催化甲酸和异戊醇合成了甲酸异戊酯 ,探讨了诸因素对产率的影响。实验表明 ,新方法研制的TiSiW12 O40 /TiO2 具有良好的催化活性 ,合成反应的最优化条件为 :醇酸摩尔比为 1.5∶1,催化剂用量为反应物总质量的 2 .0 % ,反应时间 6 0min ,反应温度 97～ 99℃ ,酯收率可达 90 .6 %     

低聚季铵盐型黏土稳定剂的合成与性能评价量

实验以1,2-二溴乙烷(EDB)和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为原料合成了一种水溶性低聚季铵盐型黏土稳定剂。最佳合成工艺条件为:反应温度70℃,反应时间8h,n(EDB)∶n(TMEDA)=1∶1,收率77.1%。研究表明,在黏土稳定剂质量分数为1%时,防膨率可达到89.8%;在质量分数1.5%时,缩膨率最高可达50.3%;而产物在持久防膨性能方面相对于无机黏土稳定剂表现出明显的优势。     

新型三联季铵盐阳离子表面活性剂的合成与性能

以异丙醇为溶剂,柠檬酸、十二烷基二甲基叔胺和环氧氯丙烷为原料合成了柠檬酸三酯三联季铵盐阳离子表面活性剂(CTTTA)。在反应温度85℃,反应时间12 h 条件下,产物的收率大于90%,纯度97.58%,Krafft 点<0℃。用表面张力法、稳态荧光探针法和电导法在25℃测定的产物临界胶束浓度(cmc)值分别为3.3×10~(-4),3.4×10~(-4)和3.5×10~(-4)mol/L。CTTTA 与传统阳离子表面活性剂相比,有较高的表面活性。