Ternary metal borides [La,Ce,Pr,Nd,Sm] Os4B4 and [Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb] Ir4B4 with NdCo4B4-type structure

New ternary metal borides with compositionR. E. T ₄B₄ (R. E.=rare earth metal,T=transition metal) have been synthesized within the systems [La,Ce,Pr,Nd,Sm]–Os–B and [Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb]–Ir–B. All compounds were found to be crystallizing with NdCo₄B₄-type structure. Magnetic measurements (80–300 K,Curie-Weiss behaviour, _p ~ 16K and µ_eff=9.94µ_B for TbIr₄B₄) indicate Y andR. E. elements (except Ce) to be trivalent in these compounds. The crystal chemistry of the isotypic series [Y,R. E.] [Os,Ir]₄B₄ is discussed.

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Ternäre Metallboride. [La,Ce,Pr,Nd,Sm] Os₄B₄ und [Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb] Ir₄B₄ mit NdCo₄B₄-Struktur

Zusammenfassung Es wurden neue Metallboride der ZusammensetzungR. E. T ₄B₄ (R. E.=Seltenerdmetall,T=Übergangsmetall) innerhalb der Systeme [La,Ce, Pr,Nd,Sm]–Os–B und [Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb]–Ir–B hergestellt. Alle Verbindungen kristallisieren entsprechend dem NdCo₄B₄-Typ. Magnetische Messungen (80–300K,Curie-Weiss-Verhalten, _p ~ 16K und µ_eff=9.94µ_B für TbIr₄B₄) zeigen an daß Y und dieR. E.-Elemente (ausgenommen Ce) in diesen Verbindungen trivalent sind. Die Kristallchemie der isotypen [Y,R. E.][Os,Ir]₄B₄-Verbindungen wird diskutiert.

     

X-ray fluorescence analysis of high-purity dysprosium oxide for Y, Eu, Gd, Tb, Ho and Er

Summary A rapid XRF analysis method for the determination of common rare earth impurities, viz. Y, Eu, Gd, Tb, Ho and Er, in dysprosium oxide is described. Samples are converted to oxalates which in turn are mixed with boric acid in the proportion of 21. A double-layer pellet is obtained by pressing the mixture on to a boric acid pellet. Selection of analysis lines and experimental parameters are discussed. The estimation range is from 0.005–0.5% for Eu, Gd, Tb, Er and from 0.01–0.5% for Y, Ho.

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Röntgenfluorescenzanalyse von hochreinem Dysprosiumoxid auf Y, Eu, Gd, Tb, Ho und Er

Zusammenfassung Die Proben werden in Oxalat übergeführt und im Verhältnis 21 mit Borsäure vermischt. Diese Mischung wird als zweite Schicht auf eine Borsäuretablette gepreßt. Die Auswahl der geeigneten Analysenlinien und die experimentellen Parameter werden diskutiert. Die Erfassungsgrenzen liegen im Bereich von 0,005–0,5% (Eu, Gd, Tb, Er) bzw. 0,01–0,5%(Y, Ho).

     

Potentiometric studies on the complexes of some trivalent rare earths with 5-chloropyridine-2,3-diol

The complexes of some rare earths [Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Tb(III), Dy(III), and Ho(III)] with 5-chloropyridine-2,3-diol (CPD) were studied potentiometrically in 50% dioxane-water at a ionic strength of 0.1M (NaClO₄) at 35±0.1 °C. The proton-ligand stability constant ofCPD and the stability constants of its complexes with the metals have been determined using theCalvin-Bjerrum technique as modified byIrving andRossotti. The order of the stability constants is found to be Ce < Pr < Nd < Sm < Tb < Dy < Ho.

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Potentiometrische Untersuchungen der Komplexe einiger trivalenter Seltenerdmetalle mit 5-Chlorpyridin-2,3-diol

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Tb(III), Dy(III) und Ho(III) mit 5-Chlorpyridin-2,3-diol (CPD) in 50% Dioxan-Wasser bei einer Ionenstärke von 0,1M (NaClO₄) und einer Temperatur von 35±0,1 °C potentiometrisch untersucht. Die Proton-Ligand-Stabilitätskonstante vonCPD und die Stabilitätskonstanten der Metallkomplexe wurden nach der Methode vonCalvin-Bjerrum mit derIrving-Rossotti-Modifikation bestimmt. Die Reihenfolge der Stabilitätskonstanten ergab sich folgendermaßen: Ce < Pr < Nd < Sm < Tb < Dy < Ho.

     

Mixed chelates of some trivalent lanthanide ions containing (trans-1,2-cyclhexylenedinitrilo)tetraacetate and norleucinate

Summary Formation constants of mixed chelates with (trans-1,2-cyclohexylenedinitrilo)tetra-acetate (DCTA) as primary ligand and norleucinate (nle) as secondary ligand with metal ions La(III), Ce(III), Pr(III), Sm(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Er(III), and Yb(III) have been determined by the modified potentiometricpH titration method of Irving-Rossotti in aqueous medium at (295±1) K and fixed ionic strength of =0.1M (NaClO₄). Formation constants of binary complexes of the metal ions with the secondary ligand have also been determined under identical conditions. The mixed chelates were found to be more stable than the binary ones. The order of stabilities in terms of metal ions is La(III)Gd(III)

Gemischte Chelate einiger dreiwertiger Lanthanidenionen mit (trans-1,2-Cyclohexylendinitril)tetraacetat und Norleucinat

Zusammenfassung Es wurden die Komplexbildungskonstanten gemischter Chelate mit (trans-1,2-Cyclohexylendinitril)tetraacetat als Primärkomponente und Norleucinat als Sekundärkomponente mit den Metallionen La(III), Ce(III), Pr(III), Sm(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Er(III) und Yb(III) mittels einer modifizierten potentiometrischen Titrationsmethode nach Irving-Rossotti in wäßrigem Medium bei (295±1) K und einer konstanten Ionenstärke von =0.1M (NaClO₄) bestimmt. Die Bildungskonstanten der binären Komplexe der Metallionen mit dem Sekundärliganden wurden ebenfalls unter identen Bedingungen bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die gemischten Chelate stabiler sind als die binären. Die Stabilitätsreihenfolge bezüglich der Metallionen ist La(III)Gd(III)     

X-ray fluorescence analysis of Y, Ce, Pr, Nd, Eu and Gd in high purity samarium oxide

Summary An XRF method for the determination of Y, Ce, Pr, Nd, Eu and Gd in high purity samarium oxide is described. Samples in oxalate form are mixed with boric acid in the ratio 31. About 800 mg of the mixture is pressed as a double layer pellet. Experimental parameters are selected to give maximum peak to noise ratio. The analysis lines are chosen after studying line interferences. The estimation limit ranges from 0.005% to 1% for most elements.

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Röntgenfluorescenzanalyse von Y, Ce, Pr, Nd, Eu und Gd in Samariumoxid hoher Reinheit

Zusammenfassung Zur röntgenanalytischen Bestimmung von Spuren Seltener Erden in hochreinem Samariumoxid wird die Probe in die Oxalatform übergeführt, mit Borsäure im Verhältnis 31 gemischt und zu je 800 mg in Doppelschichttabletten (über Borsäure) gepreßt. Für ein maximales Peak/Untergrund-Verhältnis wurden die experimentellen Parameter entsprechend ausgewählt. Die benutzten Analysenlinien ergaben sich aus einer Untersuchung der Störungen. Die Erfassungsgrenze liegt zwischen 0,005% und 1%.

     

Herstellung von Seltenerdcyaniden

Zusammenfassung Seltenerd-cyanoargentateM[Ag(CN)₂]₃ wurden hergestellt (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er und Y), die aus wäßriger Lösung mit 3–4 Mol H₂O kristallisieren. Pr-cyanoargentat wurde entwässert und mit Li reduziert; hierbei konnte das in Tetrahydrofuran (THF) unlösliche Pr(CN)₃ im Gemisch mit anderen Stoffen erhalten werden. Da sich LiCN als inTHF löslich erwies, wurde die Herstellung aus AgCN und Li inTHF in Gegenwart von Naphthalin verbessert. LiCN wurde mit Seltenerdbromid-THF-Solvaten inTHF umgesetzt; hierbei fielen die bisher unbekannten einfachen Erdcyanide aus, die sehr zersetzlich sind und nach dem Trocknen die ZusammensetzungM(CN₃)· ·2THF besaßen (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm Yb, Lu und Y). Die Umsetzung verläuft bei den Verbindungen der Ceriterden schwieriger als bei denen der Yttererden; die Cyanide von La und Ce wurden nur mit überschüssigemTHF erhalten.

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Rare-earth cyanoargentatesM[Ag(CN)₂]₃ were prepared (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er and Y), crystallising from aqueous solution with 3–4 moles of water. Pr-cyanoargentate was dehydrated and reduced with Li yielding some Pr(CN)₃, insoluble in tetrahydrofurane (THF), in mixture with other substances. Because LiCN proved to be soluble inTHF, the preparation from AgCN and Li inTHF in the presence of naphthalene was refined. LiCN was reacted with rare-earth bromide-THF-solvates inTHF, whereupon precipitation occured of the hitherto unknown, very sensitive to moisture simple rareearth cyanides, which after drying had the compositionM(CN)₃· ·2THF (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and Y). The reaction is more difficult with the lighter lanthanon bromides than with the heavier ones; the cyanides of La and Ce were prepared only with excessTHF.

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Mit 1 Abbildung     

Synthesis and characterization of some new lanthanide(III) chelates with 1,4-bis-(2′-hydroxyphenylazomethine) phenylene

Summary The chelates formed between 1,4-bis(2-hydroxyphenylazomethine) phenylene with La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb, and Lu ions have been investigated in solution using conductometric, potentiometric, and spectrophotometric methods. The studies revealed the formation ofM ₂ L andML complexes. The solid chelates have been characterized by elemental and thermal analysis, molar conductance, IR,¹H NMR (for La and Lu chelates), and electronic spectra. The bonding takes place through the coordination of nitrogen in the -CH=N- group and the oxygen of the hydroxyl group by proton displacement.

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Synthese und Charakterisierung einiger neuer Lanthanid(III)-Chelate mit 1,4-bis-(2-Hydroxyphenylazomethin)-phenylen

Zusammenfassung Chelate von 1,4-bis-(2-Hydroxyphenylazomethin)-phenylen mit La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb und Lu in Lösung wurden konduktometrisch, potentiometrisch und spektrophotometrisch untersucht. Die Bildung von Komplexen der FormM ₂ L undML wurde festgestellt. Die festen Chelate wurden mittels Elementaranalyse. Thermoanalyse, molarer Leitfähigkeit, IR-, UV/Vis-und im Fall von La und Lu-NMR-Spektroskopie charakterisiert. Die Komplexbindung erfolgt durch Koordination des Stickstoffs der -CH=N- Gruppe und des Sauerstoffs der Hydroxylgruppe unter Protonenverschiebung.

     

Bestimmung von Lanthan, Cer und Neodym mit energiedispersiver R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Es wurde eine einheitliche Methode zur Abtrennung und Bestimmung von La, Ce und Nd aus Boden-, Luft- und Pflanzenproben entwickelt. Nach der Abtrennung wurden die Proben in Form von Tabletten und in Form von dünnen Schichten mit Hilfe der EDRFA bestimmt. Die Methode ist erweiterbar auf weitere Lanthanoiden sowie auf U und Th. Die Reproduzierbarkeit des Verfahrens beträgt ± 6%

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Determination of La, Ce and Nd by energy dispersive X-ray fluorescence analysis

Summary A method was developed for the separation and determination of La, Ce and Nd in different environmental samples. After separation, the samples were measured as pellets and as thin layers with EDXRFA. This method can also be used for other rare earths, and for U and Th. The reproducibility of the procedure is ±6%.

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Herrn Prof. Dr. H. Hartkamp zum 60. Geburtstag gewidmet     

Die quantitative Bestimmung der Seltenen Erden (La-Lu) und des Yttriums in silicatischen Gesteinen

Zusammenfassung Die in silicatischen Gesteinen vorkommenden Seltenen Erden ( SE 10–1000 ppm) werden durch eine chemische Anreicherung aus der Probe isoliert, als Oxalate gefällt und röntgenfluorescenzspektrometrisch (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb) sowie mit der optischen Emissionsspektralanalyse (Eu, Tb, Ho, Tm, Lu) quantitativ bestimmt. Das Y wird ohne Voranreicherung in dem Gestein röntgenspektralanalytisch nachgewiesen. In einem parallelen Arbeitsgang werden aus zweimal je 30 g der gleichen Analysensubstanz die Seltenen Erden angereichert. Zur ersten Einwaage werden 10 ppm Nd und 5 ppm Dy als innerer Standard zugefügt, zur zweiten dagegen nicht. Auf diese Weise können die Meß-ergebnisse auf SE-Gehalte im Gestein umgerechnet werden. Die Genauigkeit des chemisch-spektralanalytischen Verfahrens ist mit der Bestimmung der Seltenen Erden durch Neutronenaktivierung und-Spektrometrie vergleichbar.

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Summary A chemical procedure for concentrating the rare-earth elements from silicate rocks (RE 10–1000 ppm) is described. After precipitation of the rare earth oxalates the individual elements are quantitatively determined by X-ray fluorescence (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb) and by optical emission spectrography (Eu, Tb, Ho, Tm, Lu). A technique similar to isotope dilution has been applied utilizing the fact that no difference in chemical behaviour among the RE is to be expected. In two parallel runs of 30 g samples 10 ppm Nd and 5 ppm Dy are added to one of them as internal standards. Y is determined by X-ray fluorescence without chemical pretreatment. The accuracy of the methods reported is comparable to those of neutron activation and-spectrometry.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die bereitgestellten Geräte.     

1H and13C NMR studies on lanthanide complexes with proline and hydroxyproline

The formation and the mode of coordination of rare earth (Y, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu) complexes with proline and hydroxyproline have been investigated by¹H and¹³C NMR spectral techniques. It has been established that the nitrogen and the carboxyl group of the ligands are involved in complexation, and that the OH^– group of hydroxyproline does not participate in coordination.

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¹H und¹³C NMR Untersuchungen an Lanthanid-Komplexen mit Prolin und Hydroxyprolin

Zusammenfassung Die Bildung und die Koordination von seltenen Erden (Y, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu) in Komplexen mit Prolin und Hydroxyprolin wurden mit Hilfe von¹H- und¹³C-NMR-Spektroskopie untersucht. Es wurde festgestellt, daß in den Komplexen der Stickstoff und der Carboxylsauerstoff der Liganden koordinieren. Die OH^–-Gruppe von Hydroxyprolin nimmt keinen Anteil an der Koordinierung.

     

Synthesis and spectroscopic, diffractometric, and magnetic analysis of lanthanide compounds with thiocyanate and hexamethylenetetramine

Summary New complex salts of lanthanide thiocyanates with hexamethylenetetramine of the general formulaLn(NCS)₃·2[N₄(CH₂)₆·nH₂O, whereLn=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Er andn=0–10, have been analyzed. IR spectra have been obtained in the range of 200–4000 cm^–1, frequencies of vibrations of low and high hydration state compounds have been analyzed, and differences between the structures of the coordination speheres of these salts are demonstrated. Diffractometric examinations and measurements of the magnetic susceptibility of several salts have been performed.

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Synthese und spektroskopische, diffraktometrische und magnetische Untersuchungen von Verbindungen der Lanthaniden mit Rhodanid und Hexamethylentetramin

Zusammenfassung Neue Komplexsalze der Lanthaniden mit Rhodanid und Hexamethylentetramin mit der allgemeinen FormelLn(NCS)₃·2[N₄(CH₂)₆]·nH₂O (Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Er;n=0–10) wurden untersucht. Die IR-Spektren der Verbindungen im Bereich von 200–4000 cm^–1 wurden aufgenommen. Die Schwingungsfrequenzen hoch- und niederhydrierter Verbindungen wurden analysiert und die Unterschiede in der Struktur der Koordinationssphäre bestimmt. An einigen Komplexen wurden diffraktometrische Untersuchungen und Messungen der magnetischen Suzaptibilität durchgeführt.

     

Paper chromatographic separation of thorium, zirconium and uranium

Summary The possibility of paper chromatographic separation of a number of elements (Th, U, Zr, Fe, Mg, Ni, Co, Ce, La, Y, Sm, Gd) has been studied, employing solvent mixtures containing tri-n-butyl phosphate (TBP) as principal constituent. Various factors that influence the R_f values have been investigated. It has been made possible to separate only thorium and uranium from the other elements including the rare earths and also from one another. Only thorium and uranium move under the conditions studied, the others remain stationary on the starting line. The solvent mixture methylisobutyl ketone-isobutyl alcohol-TBP (503812) shaken with 4 M HNO₃ proved to be a good mobile solvent for the separation of thorium and uranium. Thorium has also been separated from monazite extract. A single chromatogenic spray (-SNADNS-6) has been used for the detection of all the elements. Thorium, uranium and zirconium have also been quantitatively estimated after chromatographic separation by EDTA titration using the same dye.

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Zusammenfassung Die Möglichkeit der papierchromatographischen Trennung verschiedener Elemente (Th, U, Zr, Fe, Mg, Ni, Co, Ce, La, Y, Sm, Gd) mit tributylphosphathaltigen Laufmitteln ist untersucht worden. Hierbei wurde die Beeinflussung der R_f-Werte durch verschiedene Faktoren geprüft und eine Möglichkeit zur Trennung von Thorium und Uran voneinander sowie von anderen Metallen gefunden. Als Laufmittel hat sich am besten das Gemisch Methylisobutylketon-Isobutanol-Tributylphosphat (503812), äquilibriert mit 4 n Salpetersäure, bewährt. Nur U und Th wandern, alle anderen Elemente bleiben auf der Startlinie. Thorium konnte auch aus Monazitextrakt abgetrennt werden. -SNADNS-6 dient als einziges Nachweisreagens für alle genannten Metalle und wird auch als Indicator benutzt bei der komplexometrischen Titration von Zr, Th und U im Anschluß an die papierchromatographische Abtrennung.

     

Verbindungen der Seltenerdelemente mit α-Benzoinoxim, 1. Mitt.

Zusammenfassung Substanzen der ZusammensetzungLnCl₃·3H₂ Box ^* (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Y) und LaBr₃·3 H₂ Box wurden isoliert und durch Thermoanalyse, IR-Absorptionsspektren und Röntgenstreuung charakterisiert.

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Compounds of the rare earth elements with -benzoin oxime

Compounds of compositionLnCl₃·3 H₂ Box ^* (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Y) and LaBr₃·3H₂ Box were isolated and characterized by thermoanalysis, IR spectroscopy and X-ray diffraction.

     

Chelation of somebisazophenyl-β-diketone derivatives with lanthanide metal ions

Summary The chelation behaviour ofbisazo--diketone compounds with La, Ce, Nd, Sm, Gd, Er, and Lu ions was investigated. Composition and stability constants of the chelates have been determined by conductometric and potentiometric techniques. Electronic absorption, IR, and¹H NMR spectra as well as molar conductance and elemental and thermal analyses were used to characterize the complexes.

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Komplexierung einiger Lanthaniden mitBisazophenyl--diketon-Derivaten

Zusammenfassung Das Komplexierungsverhalten einigerBisazophenyl--diketone mit La, Ce, Nd, Sm, Gd, Er und Lu wurde untersucht. Zusammensetzung und Stabilitätskonstanten der Chelate wurden mit konduktometrischen und potentiometrischen Methoden bestimmt. Zur Charakterisierung der Komplexe wurden UV/Vis-, IR- und¹H-NMR-Spektroskopie sowie molare Leitfähigkeit, Elementaranalyse und thermische Analyse herangezogen.

     

Potentiometric studies on the complex formation of lanthanides with proline and hydroxyproline

The formation of the lanthanide (La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu) complexes with proline and hydroxyproline has been investigated by potentiometric methods as well as by a turbidimetric one which has provided some additional conclusions. It has been found that 11 and a slight amount of 21 complexes are formed. The deviation from the typical course of the formation function is discussed. It is suggested that the perturbations of complex formation in the systems are caused by hydrolysis. The stability constants of the complexes are reported.

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Potentiometrische Untersuchungen an Lanthanid-Komplexen von Prolin und Hydroxyprolin

Zusammenfassung Die Bildung von Lanthanid-Komplexen (La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu) mit Prolin und Hydroxyprolin wurde potentiometrisch und mit Hilfe von Trübungsmessungen untersucht. Es wurde festgestellt, daß sich Komplexe der Zusammensetzung 11 und in kleiner Menge auch 21 bilden. Die Abweichung von typischem Verlauf der Bildungskurven wurde untersucht. Es wurde dabei festgestellt, daß für die Störungen in der Komplexbildung die Hydrolyse verantwortlich ist. Die Stabilitätskonstanten wurden bestimmt.

     

Electrothermal AAS studies of Sm, Eu, Dy, and Er separated from uranium

Summary Studies were conducted on the assay of Sm, Eu, Dy and Er separated from uranium using aqueous standards by electrothermal AAS with Massmann type graphite furnace. The working curves were found to be linear in the ranges Sm (1–10 g/ml), Eu (0.05–0.6 g/ml), Dy (0.1–0.8 g/ml) and Er (0.1–1.0 g/ml). The values obtained for synthetic samples agreed favourably with those obtained by emission spectrographic method. Experiments using pyrolytic carbon coated tubes with and without pretreatment by La, Ta and Y have shown an enhancement with treatment upto a maximum of 15% and improve the memory effect marginally. The effect of Ta treatment was found to be singularly useful in improving the general behaviour of Sm. The interference effects of lanthanides, other than the analyte, were found to be negligible. However, the presence of uranium was found to affect the absorbance. The absorbance of Eu was found to be nearly independent of uranium after an initial increase. On the other hand, the absorbance of other elements studied was found to drastically decrease after an initial enhancement. Detailed investigations of temperature dependence of absorbance were carried out using Eu, Dy and Er. The differences in the behaviour of these elements is attributed to probable differences in the modes of their atomization.

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Untersuchung von aus Uran abgetrenntem Samarium, Europium, Dysprosium und Erbium durch elektrothermische Atomabsorptions-Spektralphotometrie

Zusammenfassung Die Untersuchungen wurden mit Hilfe des Graphitrohrofens nach Maßmann durchgeführt. In folgenden Bereichen ergaben sich lineare Eichkurven: Sm 1–10 g/ml, Eu 0,05–0,6 g/ml, Dy 0,1–0,8 g/ml, Er 0,1-1,0 g/ml. Die aus synthetischen Proben erhaltenen Ergebnisse stimmten gut mit den durch Emissionsspektrographie erhaltenen überein. Versuche wurden mit Röhren mit pyrolytischen Kohlenstoffüberzug mit und ohne Vorbehandlung durch La, Ta und Y durchgeführt und ergaben eine bis 15%ige Steigerung durch die Behandlung sowie eine mäßige Besserung des Memoryeffektes. Eine Behandlung mit Ta war besonders für Sm vorteilhaft. Störungen durch andere Lanthanide waren vernachlässigbar. Uran beeinflußte jedoch die Absorption. Im Falle von Eu zeigte sich nach anfänglicher Zunahme fast eine Unabhängigkeit, während bei den anderen untersuchten Elementen nach anfänglicher Zunahme eine beträchtliche Abnahme auftrat. Mit Eu, Dy und Er wurde ebenfalls die Temperaturabhängigkeit der Absorption untersucht. Festgestellte Unterschiede im Verhalten werden auf unterschiedliche Atomisierung zurückgeführt.

     

Das polarographische Verhalten von Chloriden der Lanthanoide in Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid

Zusammenfassung Es werden die Halbwellenpotentiale der Chloride der Lanthanoide in Dimethylsulfoxid und Dimethylformamid gegen die gesättigte, wäßrige Kalomelelektrode angegeben. La, Ce, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho und Er geben eine, Sm, Eu und Yb zwei Wellen, alle mit diffusionsbedingten Grenzströmen ohne Maxima. Die unterschiedlichen Reduktionsbereiche der Cerit- und Ytter-erden in Dimethylformamid gestatten ihre polarographische Trennung. Der Einfluß von Wasserspuren ist gering.

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The half wave potentials of chlorides of lanthanoides have been measured in dimethylsulfoxide and in dimethylformamide vs. an aqueous saturated calomel electrode. La, Ce, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho and Er give one, Sm, Eu and Yb two waves all with limiting currents due to diffusion without maxima. The differences in half wave potentials of cerite earths and ytter earths in dimethylformamide allow their polarographic separation. The influence of traces of water is neglegibly small.

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Mit 1 Abbildung     

Chelation behaviour of lanthanons witho-arsonodibenzoylmethanephenylhydrazone

Summary The chelate formation reaction of La(III), Pr(III), Nd(III), Gd(III), Ho(III), and Er(III) witho-arsonodibenzoylmethanephenylhydrazone has been investigated potentiometrically and conductometrically in 40% (v/v) aqueous ethanol, ionic strength 0.1M. The order of stability constants was found to be La < Pr < Nd > Gd < Ho < Er. The chelates formed have 1:1 and 1:2 stoichiometries (M ³⁺:L). The complexes have been isolated in solid state and have been characterized on the basis of elemental analysis and IR data. Coordination occurs through -NH of the hydrazo and-OH of the arsonic groups.

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Chelierungsverhalten von Lanthaniden mito-Arsonodibenzoylmethanphenylhydrazon

Zusammenfassung Die Reaktion der Chelatbildung von La(III), Pr(III), Nd(III), Gd(III), Ho(III) und Er(III) mito-Arsonodibenzoylmethanphenylhydrazon wurde potentiometrisch und konduktometrisch in 40% (v/v) wäßrigem Ethanol bei einer Ionenstärke von 0.1M untersucht. Die Reihung der Stabilitätskonstanten war La < Pr < Nd > Gd < Ho < Er. Die Chelate haben 1:1 und 1:2 Stöchiometrien (M ³⁺:L). Die Komplexe wurden im Festzustand isoliert und mittels Elementaranalyse und IR-Spektroskopie charakterisiert. Die Koordinierung erfolgt über -NH der Hydrazo- und -OH der Arsongruppe.

     

Komplexverbindungen der Seltenerdelemente mitα-Furoinoxim

Zusammenfassung Es wurden Verbindungen der ZusammensetzungLnCl₃ · 3 H₂ Fox ^* (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu) isoliert. Diese Verbindungen wurden näher mit Hilfe von Thermoanalyse, IR-Absorptionsspektren und Röntgenstreuung untersucht. Auf Grund der Molarleitfähigkeitsmessungen in Methanol handelt es sich um den Typ 11 – [Ln(H₂ Fox)₃Cl₂]Cl – entsprechend der Koordinationszahl acht.

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Compounds of rare earth elements with-furoinoxime

Compounds of the general compositionLnCl₃ · 3 H₂ Fox (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu) were isolated. They were investigated by means of thermoanalysis, I.R. spectroscopy and X-ray diffraction. Molar conductivity measurements in methanol confirmed the 11 composition – [Ln(H₂ Fox)₃Cl₂]Cl –corresponding to a coordination number eight.

     

Herstellung von Tetrahydrofuranverbindungen der Seltenerdchloride

Zusammenfassung Die wasserfreien Chloride der Seltenerdmetalle geben mit Tetrahydrofuran (THF) stabile, kristalline Verbindungen, von denen folgende hergestellt wurden: MeCl₃·1,4–1,5THF (Me=La, Ce), MeCl₃·2THF (Me=Pr, Nd, Sm, Gd), MeCl₃·3,3–3,6THF (Me=Dy, Ho, Er, Y) und YbCl₃·2,9THF. Die Löslichkeiten inTHF wurden bestimmt; sie liegen entsprechend den unterschiedlichen Bodenkörpertypen auf verschiedenen Kurvenzügen.

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The anhydrous chlorides of the rare earth elements form stable crystalline compounds with tetrahydrofurane (THF). The following compounds were prepared: MeCl₃·1,4–1,5THF (Me=La, Ce), MeCl₃·2THF (Me=Pr, Nd, Sm, Gd), MeCl₃·3,3–3,6THF (Me=Dy, Ho, Er, Y) and YbCl₃·2,9THF. Their solubilities inTHF were determined. Two different curves are obtained, corresponding to different compositions of the solid phases in equilibrium with the solutions.

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Mit 1 Abbildung