原甲酸三甲酯的制备

讨论了温度、物料配比、加料速度及体系压力对原甲酸三甲酯收率的影响，找出了最佳反应条件。     

原酸三甲酯合成方法的改进

原酸三甲酯是有效的干燥剂、酯化剂,也是制备缩醛、缩酮和烯甲醚的好试剂,因此广泛用于医药、农药、香料的合成。有人用氢氰酸、甲醇和盐酸为原料制备原甲酸三甲酯,但氢氰酸的毒性很大不宜广为采用。Ohme 等人以甲酰胺、苯甲酰氯和甲醇为原料制备原酸三甲酯,但产率不高。Peter 以氯仿、甲醇和金属钠为原料制备原酸三甲酯,1984年日本专利也报道了用类似方法进行工业生产,但在实验室用此方法制备原酸三甲酯,收率仍较低。我们对此方法进行了改进,以氯仿和甲醇钠直接反应,后处理也较简便,收率达55%。反应中应注意以下几个问题:1.反应时间不宜过长或过短。若反应时间过长,副产物明显增多,时间过短反应不完全将直接影响反应的产率。2.制备的甲醇钠应尽量除去甲醇。3.控制好氯仿的滴加速度,以控制反应的温度,不要使反应过于剧烈。     

氢氰酸法合成高品质原甲酸三甲酯

以氢氰酸、甲醇、无水氯化氢为原料,在溶剂R1存在下经成盐、醇解、精馏制备原甲酸三甲酯,总收率可达80%。成盐反应的最佳工艺为:投料配比n(HCN)∶n(CH3OH)∶n(HCl)=1∶1.05∶1.15,反应温度-15~5℃,反应时间10 h,体系w(H2O)<0.2%,在该工艺下,HCOCH3NH.HCl的收率达87.1%,残留氰根ρ(HCN)<0.1 g/L;醇解反应的最佳反应温度是30~35℃,反应时间8 h。两步合成有效地控制了产品的主要杂质三嗪,产品中w(三嗪)<0.1%,w(原甲酸三甲酯)≥99.80%。工业化中试在100 L搪瓷釜中进行,最好收率达81.1%,w(原甲酸三甲酯)=99.85%,w(三嗪)=0.07%。     

氢氰酸法合成高品质原甲酸三甲酯

原甲酸三甲酯（trimethyl orthoformate），又称三甲氧基甲烷[HC（OCH3）H3]，是重要的有机合成中间体。医药方面用于合成维生素A、维生素B1、磺胺、抗菌素等；涂料方面用于聚氨酯或环氧涂料的脱水以防止硬化；亦用于香料合成，市场用量逐年增加。     

常压下甲醇-原甲酸三甲酯体系汽液平衡数据的测定及关联

采用双循环汽液平衡釜测定了101.3 kPa下甲醇-原甲酸三甲酯二元体系在337～372 K的等压汽液平衡数据。实验数据经Herington面积积分法检验,满足热力学一致性。分别采用Wilson、NRTL、UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行关联,得到了模型参数。并对汽液平衡的计算值与实验值进行比较,两者吻合良好,其中由Wilson方程关联得到的数据与实验数据偏差最小,平均温度偏差和汽相组成偏差分别为0.57 K和0.0092。本工作为工程设计提供了基础数据。     

原乙酸三甲酯的合成研究

研究由乙腈为原料经守基亚氨基醋酸酯盐酸盐醇解制备原乙酸三甲酯的工艺方法,对投料比、反应料比、反应温度、反应时间及中和指示剂等工艺条件进行了研究,得出较优惠的工艺条件。     

原乙酸三甲酯的合成

介绍了一种新的原忆酸三甲酯工业合成方法。在乙腈、甲醇和适当溶剂的混合物中通入干燥蝗氯化氢气体,生成甲氧基乙醚盐酸盐,然后进行醇解,制得原乙酸三甲酯。     

探讨硼酸三甲酯的合成及应用

介绍了硼酸三甲酯合成的三种方法:三氧化二硼-甲醇法、硫酸-甲醇-硼砂法和甲醇-硼酸法,重点研究了硼酸三甲酯提纯分离的方法。探讨了硼酸三甲酯的应用前景及下游产品的开发。     

原乙酸三甲酯的合成

介绍了一种新的原乙酸三甲酯工业合成方法。在乙腈、甲醇和适当溶剂的混合物中通入干燥的氯化氢气体,生成甲氧基乙醚盐酸盐,然后进行醇解,制得原乙酸三甲酯。     

高沸点溶剂法合成原乙酸三甲酯

原乙酸三甲酯主要用于相模法中合成氯氰菊酯、功夫菊酯等拟除虫菊醋，由于其特殊的化学结构和活泼性，在有机合成中往往能简化工艺，     

高沸点溶剂法合成原乙酸三甲酯

对低沸点溶剂法制备原乙酸三甲酯工艺进行了改进，比较了煤油、2-乙基己醇、氯苯、异佛尔酮、邻苯二甲酸二丁酯、乙二醇二丁醚等高沸点溶剂对反应的影响，筛选出最优高沸点溶剂煤油：研究了新反应体系的醇解pH值、溶剂的循环使用次数对反应的影响及溶剂循环损耗率，结果表明，醇解的最佳pH值为5．6；随着溶剂循环次数增加，原乙酸三甲酯收率从83．6％(1次)逐渐下降到76．7％(16次)；溶剂次平均损耗率4．6％。实现了直接蒸馏产品，溶剂循环使用的新工艺。避免了旧工艺先蒸溶剂，后蒸产品，产品大量分解，收率低等缺点。     

亚磷酸三甲酯合成草甘膦工艺研究

本文对亚磷酸三甲酯法合成草甘膦工艺条件进行了探索。     

硼酸三甲酯制备中的分离新方法

叙述了采用萃取精馏法分离硼酸三甲酯和甲醇共沸物的新方法。并讨论了萃取剂的选择及其优缺点。     

苯甲酰甲酸及其酯的合成工艺研究进展

主要以草酸酯、扁桃酸、苯乙烯、苯乙酮、苯甲酰腈等为原料对合成苯甲酰甲酸及其酯的工艺方法进行了分类和分析。具体描述并归纳了这些工艺路线各自的优缺点,指出以苯乙烯为原料的合成工艺一种较为理想的可大规模工业化生产的方法,并对生物催化法进行了展望。     

原乙酸三甲酯生产工艺改进及应用

原乙酸三甲酯生产工艺中由于反应系统中存在水分,反应釜冷却能力有限,醇解反应pH值控制不好等问题,导致生产周期长、能耗高、产品收率低且不稳定。通过技术改进,解决了原生产中存在的工艺和装备问题,降低了能耗,缩短了生产周期,产品收率稳定在80％左右。     

叔胺一氨法合成亚磷酸三甲酯工艺的改进

从工艺过程上分析了原水洗工艺存在的废液量大、后处理困难等弊端,将单釜水洗工艺改为双串联过滤工艺。改进后,无废液产生,产品质量稳定,不仅降低了生产成本,而且大大提高了生产效率和经济效益。对现行工艺的改造具有指导意义。     

相转移法催化合成原乙酸三甲酯

用相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)催化合成原乙酸三甲酯法，克服了通常的乙腈法、金属钠法的弊端，工艺简单安全可行，反应条件温和、快捷，有利于工业化生产，产率可达53％。     

硼酸三甲酯无“三废”合成工艺

以硼酸、甲醇为原料,用甲酰胺对产物进行萃取提纯,来合成硼酸三甲酯,并探索最佳工艺条件。结果利用气相色谱、色谱-质谱联用、红外光谱等分析表征手段,鉴定反应产物确实是硼酸三甲酯。并摸索最佳工艺条件为:n(硼酸)∶n(甲醇)=1∶3.5;回流时间为4h。此工艺实现了无"三废"的排放,有利于工业化的生产。     

共沸脱酸法合成诺卜醇羧酸酯

用乙酸酐、丙酸酐分别与诺卜醇于加热下反应合成了诺卜醇的乙酸酯与丙酸酯。反应中生成的羧酸用携带剂与之形成低沸点共沸混合物而被蒸馏除去。酸酐用量减少，反应温度降低，反应时间大大缩短，酯的得率达98％，酯的纯度达99％，携带剂的回收率约90％。两种酯产品进行了IR、^1H NMR、^13C NMR与MS分析。     

硼酸三甲酯无“三废”合成工艺

以硼酸、甲醇为原料,用甲酰胺对产物进行萃取提纯,合成硼酸三甲酯,探索了最佳工艺条件。利用气相色谱、色谱-质谱联用、红外光谱等分析表征手段,鉴定反应产物,最佳工艺条件：n硼酸：n甲醇=1∶3.5;回流时间为4 h。此工艺无＂三废＂排放,有利于工业化生产。