伯胺N1923萃取硫氰酸钴（Ⅱ）的动力学

N1923是国产仲碳伯胺萃取剂,已见其对贵金属的萃取理论研究。我们曾考察过它对硫氰酸钴的萃取平衡及该体系的萃合物组成,本文报道用生长液滴法对N1923萃取硫氰酸钴的动力学研究结果。 1 实验 1.1 主要试剂 萃取剂为伯胺N1923(中科院上海有机所实验厂,6.66×10~2Pa、175～205℃下减压蒸镏提纯),其煤油溶液的浓度用标准酸滴定。萃取实验前用HSCN将     

二茂铁甲基季铵盐的电化学行为

二茂铁是具有夹心型结构和芳香性的高度富电子体系,热稳定性好,有良好的电化学反应活性,具有易受环境影响的可逆氧化还原电对的特点。通过分子设计将二茂铁衍生物引入自组装单分子膜体系,考察其电子转移过程以及与膜结构的对应关系,可以为更深层次的分子设计和功能组装反馈信息;以二茂铁衍生物结构单元设计合成的氧化还原型大环化合物对离子的选择性迁移、氧化还原催化及发展为新一代的传感器有着诱人的应用前景。     

三烷基季铵盐阳离子表面活性剂的合成与性能测定

用柠檬酸、十二烷基二甲基叔胺与环氧氯丙烷反应合成了柠檬酸三酯三烷基季铵盐阳离子表面活性剂。实验结果表明,在异丙醇溶剂中,反应体系在80℃,反应时间12h,产物的收率为91.5%。用红外光谱、元素分析、高效液相色谱对其结构进行了表征,通过测定其临界胶束浓度、Krafft点及泡沫性能,对产物表面活性进行了分析。     

N-甲基二乙醇胺三个季铵盐衍生物的合成与表征

以N，N－二甲基甲酰胺为溶剂，乙酸乙酯为催化剂，N－甲基二乙醇胺分别与苄基氯，十二烷基溴和十八烷基溴作用，得到了3个N－甲基二乙醇胺的季铵盐衍生物。采用IR，^1H NMR ^13C NMR和FAB MS对得到的衍生物的结构进行了表征。     

铂电极上二茂铁甲基季铵盐电催化氧化异烟肼的电化学及其动力学性质研究

在0.1 mol·L-1Na2SO4水溶液中,二茂铁甲基季铵盐对异烟肼的电化学氧化具有很好的催化作用。运用循环伏安法研究了二茂铁甲基季铵盐和异烟肼的浓度、扫描速率分别对该电催化氧化体系的影响,同时运用循环伏安法和计时电流法探讨了该电催化氧化反应体系的电化学动力学规律,由电化学动力学测定并计算出了该催化体系的电子转移系数α、反应级数、催化反应速率常数k值。     

长链烷基季铵盐插层氧化石墨的结构变化

基于改进的Hummers法制备氧化石墨(GO),并以长链烷基季铵盐(CnTAB)对其进行插层处理;通过改变CnTAB的链长、浓度,得到系列CnTAB/GO插层复合物。采用XRD和元素分析对产物的最大底面间距及CnTAB插入量进行表征。结果表明,随着Cn TAB链长的增长、CnTAB浓度的增大,CnTAB/GO插层复合物的最大底面间距逐渐增大。CnTAB通过离子键作用和疏水键作用插入到GO层间,在GO片层上的吸附规律符合修正型(Modified)Langmuir模型,即CnTAB以单分子层吸附在GO片层上。根据CnTAB/GO插层复合物最大底面间距及CnTAB插入量的变化规律分析,得出CnTAB在GO层间的排布模式有单层平躺模式、类双层平躺模式、单层倾斜模式和单层直立模式。     

长链烷基季铵盐插层氧化石墨的结构变化

基于改进的Hummers法制备氧化石墨(GO),并以长链烷基季铵盐(C_nTAB)对其进行插层处理;通过改变C_nTAB的链长、浓度,得到系列C_nTAB/GO插层复合物。采用XRD和元素分析对产物的最大底面间距及C_nTAB插入量进行表征。结果表明,随着C_nTAB链长的增长、C_nTAB浓度的增大,C_nTAB/GO插层复合物的最大底面间距逐渐增大。C_nTAB通过离子键作用和疏水键作用插入到GO层间,在GO片层上的吸附规律符合修正型(Modified)Langmuir模型,即C_nTAB以单分子层吸附在GO片层上。根据C_nTAB/GO插层复合物最大底面间距及C_nTAB插入量的变化规律分析,得出C_nTAB在GO层间的排布模式有单层平躺模式、类双层平躺模式、单层倾斜模式和单层直立模式。     

用MIBK萃取Rh（Ⅲ）的硫氰酸配合物

研究了在盐酸介质中硫氰酸盐存在下Rh(Ⅲ)的萃取.Rh(Ⅲ)在0.5～1.0mol·L~(-1)盐酸介质中与1×10~3倍以上的硫氰酸盐于沸水浴中加热60min即可形成硫氰酸铑(Ⅲ)配合物.此配合物可在较宽酸度范围(0.5～4mol·L~(-1)盐酸)被MIBK(甲基异丁基酮)定量萃取.通过吸收光谱试验证实有[Rh(SCN)_xCl_(6-x)]~(3-)(x>3)配合物生成.与质子化的MIBK生成(钅羊)盐而被萃取.     

新型二茂铁甲基季铵盐离子液体的合成与表征

以二茂铁与二甲胺为原料合成了碘化二茂铁甲基季铵盐,再经复分解反应得到乙酸二茂铁甲基季铵盐离子液体;表征了离子液体的结构,测定了其熔点和溶解性.结果表明,合成的乙酸二茂铁甲基季铵盐离子化合物熔点低于100℃,是一种新型的二茂铁甲基季铵盐离子液体.     

钴萃取研究 Ⅸ.有机磷(膦)酸萃取剂结构与萃取分离钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)性能的研究

本文就三种典型的有机磷(膦)酸萃取剂P_(204)、P_(507)、P_(272)在高氯酸盐体系中对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)萃取分离能力进行了比较。 在萃取体系有机相中,上述三种萃取剂与Co(Ⅱ)形成的萃合物均存在粉红色八面体与蓝色四面体构型转化的平衡反应。随着萃取剂分子中氧烷基被烷基取代,反应基团磷氧酰基氧原子上电子云密度增加,酸性降低,与Co(Ⅱ)形成的四面体萃合物稳定性增强,对Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)分离的能力增加。Co(Ⅱ)四面体萃合物的稳定性是影响Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)分离效果最主要的因素。这一结论还可通过Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)萃取分离温度效应与Co(Ⅱ)萃合物构型转化温度效应的一致性得到证实。在所研究的三类有机磷(膦)酸萃取剂结构因素中,磷氧酰基氧原子上的电子云密度是影响Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)分离效果的关键因素。     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸萃取Er（Ⅲ）的动力学

用新型恒界面池法首次研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸在盐酸介质中萃取Ｅｒ（Ⅲ）的动力学，测定了流体线性流速、有机相浓度、水相浓度和酸度、温度及界面面积等因素对萃取速率的影响，提出其速率方程，求出萃取反应的活化能，并对萃取反应机理进行了探讨．     

烷基季铵盐插层剂的合成及应用

Three novel intercalation agents were synthesized for the first time, which arose from oleic acid diethylenetriamine or triethylenetetramine 3 - chloro - 2 - hydroxypropy trimethylammonium choride (CHPTA) and chloroethanol. Organophilic vermicullites were synthesized from sodium type vermiculite by cation exchange with new intercalation agents. The results of X - ray diffraction study showed that the gallery distance of the organophilic vermiculite was enlarged from 1 nm to 5 nm or more. A new idea of making design for intercalation agent was provided.     

氯化铵-硫氰酸铵-十二烷基三甲基溴化铵-水体系浮选分离汞(Ⅱ)

结果表明:在1.0 g氯化铵存在下,当0.1 mol·L-1硫氰酸铵溶液和1.0×10-3mol·L-1十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)溶液的用量分别为0.5,1.0 mL时,且溶液的总体为10 mL,硫氰酸铵DTAB汞(Ⅱ)三元缔合物可浮于盐水相上形成界面清晰的两相,从而使汞(Ⅱ)被定量浮选,而Zn2+,Mn2+,Ni2+,Co2+,Cu2+,Cd2+等离子在此体系中不被浮选,实现了汞(Ⅱ)与这些常见离子之间的定量分离,对合成水样中微量汞(Ⅱ)进行定量浮选分离测定,浮选率为98.2%～102.0%.     

N,N-二甲基乙醇胺三个季铵盐衍生物的合成与表征

以N，N－二甲基甲酰胺为溶剂，乙酸乙酯为催化剂，N，N－二甲基乙醇胺分别与苄基氯、十二烷基溴和十八烷基溴作用，得到了3个N，N－二甲基乙醇胺的季铵盐衍生物。标题化合物结构经IR，^1H NMR,^13C NMRt FAB-MS表征。     

硝酸钠-碘化钾-十六烷基三甲基氯化铵-水体系浮选分离铜(Ⅱ)的研究

研究了硝酸钠-碘化钾-十六烷基三甲基氯化铵-水体系浮选铜(Ⅱ)的行为及其与常见离子分离的条件.试验表明,在1.0 g NaNO3存在下,当体系中碘化钾和十六烷基三甲基氯化铵(CTMAC)溶液的用量分别为2.0×10-2 mol/L和1.0×10-3mol/L,控制pH 5.0时,Cu(Ⅱ)与I-形成的CuI沉淀能被CTMAC浮选,而Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、C0(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Al(Ⅲ)等不被浮选,从而实现Cu(Ⅱ)与这些离子之间的定量分离.本法对合成水样中微量铜进行了定量浮选分离,结果满意.     

丙醇-水体系萃取浮选铜间接测定硫氰酸根

试验表明, 在SCN-存在下, Cu(Ⅱ)能被抗坏血酸还原为Cu(Ⅰ), Cu(Ⅰ)与SCN-形成CuSCN沉淀, 该沉淀在丙醇与水分相过程中, 能很好的浮选于丙醇/水界面之间, 通过测定Cu(Ⅱ)浮选率, 能间接测定SCN-的量, 据此建立了测痕量SCN-的新方法, 多数常见阴、阳离子不干扰测定. 测定的线性范围为3.0×10-6～7.8×10-5 mol/L, 检出限为1.5×10-6 mol/L, 回收率为95.7%～103%. 用于尿样与唾液中SCN-的测定.     

溶剂萃取过程动力学研究——Ⅳ.单液滴法研究HEH(EHP)萃取Co(Ⅱ)的速率与机理

采用单液滴法考察了水相酸度、钴(Ⅱ)在水相和有机相的浓度、萃取剂浓度以及温度和介质等因素对萃取速率的影响。结果表明,萃取反应机理是两步界面连续反应。文中对介质的影响也作了讨论。     

4—（N—烷基）胺甲基苯丙氨酸的合成

在生物活性肽研究中,通过在肽主链中引入特定结构的氨基酸,得到其活性类似物,可以使人们进一步认识肽结构与生物活性之间的关系,发展高活性、低副作用的肽类药物。蛋白氨基酸的结构都是一定的,不能满足研究工作的需要,所以需要设计合成特定结构的非蛋