反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯的合成

以顺/反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基甲酸为起始原料,经酰化、还原、异构化、Wittig反应得到色谱纯度99.9%以上的反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯,总收率74.9%。目标产物结构经IR、GC-MS及1HNMR确认。     

高锰酸钾氧化法制备4-（4′-正丙基环己基）环己酮

4-（4′-正丙基环己基）环己酮是一种重要的液晶中间体,本文用高锰酸钾氧化丙基环己基环己醇制备出了4-（4′-正丙基环己基）环己酮,并考察了溶剂,温度及酸用量对反应的影响,制得的目标产物气相含量为99．49％,杂质峰小于0．5％,并对目标产物的结构进行了红外光谱,气质谱及核磁共振碳谱的测定。     

4-[2'-(反式-4-正丙基环己基)乙基]环己酮的合成

以反式-4-正丙基环己基甲酸和4-羰基环己基甲酸乙酯为原料,通过羧酸还原、溴代反应、羰基保护、酯还原、格氏反应、水解、醇脱水、加氢等8步反应合成了乙烷类液晶中间体4-[2’-(反式-4-正丙基环己基)乙基]环己酮,熔点34.56℃。并用气相-质谱(GC-MS)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)确认了结构。     

反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基乙烯的合成

摘要：以顺/反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基甲酸为起始原料,经酰化,红铝还原,异构化,Wittig反应得到纯度99.9%以上的反-4-(反-4′-正丙基环己基)-环己基乙烯,总收率73.2%,目标产物结构经IR,GC-MS及1HNMR确认。     

Ru-Na/C催化剂对4-（4＇-正丙基）环己基苯酚的催化反应

用NaOH处理Ru/C,制备了Ru-Na/C复合催化剂。评价结果表明：用Ru-Na/C催化剂,反应6小时后,4-（4＇-丙基）环己基苯酚（3PCO）苯环加氢的转化率为99.9%;4-（4＇-丙基）环己基环己基酮（3HHK）的选择性为80.4%,4-（4＇-丙基）环己基环己基醇（3HHE）的选择性为19.6%,较Ru/C催化剂的活性、转化率（82.0%）和选择性[分别的4-（4＇-丙基）环己基环己基酮64.1%、4-（4＇-丙基）环己基环己基醇18.0%有显著提高。Ru-Na/C复合催化剂的良好催化活性和选择性是由于NaOH的添加及烘培过程改变了Ru/C催化剂的表面组成和结构并提高了Ru的还原能力。     

4-[2′-(反式-4″-戊基环己基)乙基]环己酮的合成

以反式 4 戊基环己烷甲酸为原料 ,通过氢化铝锂还原、溴代、格氏反应、醇脱水、催化氢化、脱甲基、高压催化氢化和重铬酸钠氧化等 8步反应合成了 4 [2′ (反式 4″ 戊基环己基 )乙基 ]环己酮 ,熔点 40 9℃ ,气相色谱测定其质量分数为 99 1%。通过红外光谱、核磁共振氢谱和质谱的分析 ,确定了目标化合物的结构。此种化合物可以作为制备乙烷类多环体系液晶的重要中间体     

4-(反-4′-正丙基环己基) 环己基甲酸的合成

以w(NaOH)=10%的水溶液为反应介质,Ru/C为催化剂,4-(反-4′-正丙基环己基)苯甲酸(3HPA)进行加氢反应合成了4-(反-4′-正丙基环己基) 环己基甲酸(3HHA).研究了工艺条件对3HPA转化率的影响,得出最佳合成反应条件是m(Ru/C) m(3HPA) =5 100;反应温度105 ℃;反应压力5 MPa,3HPA的转化率接近100.0%.     

4-(反-4′-正丙基环己基)环己基甲酸的合成

以w(NaOH)=10%的水溶液为反应介质,Ru/C为催化剂,4 (反 4′ 正丙基环己基)苯甲酸(3HPA)进行加氢反应合成了4 (反 4′ 正丙基环己基)环己基甲酸(3HHA)。研究了工艺条件对3HPA转化率的影响,得出最佳合成反应条件是:m(Ru/C)∶m(3HPA)=5∶100;反应温度105℃;反应压力5MPa,3HPA的转化率接近100 0%。     

4-[2’-（反式-4”-正丙基环己基）乙基]环己酮的合成

以反式-4-正丙基环己基甲酸和4-羰基环己基甲酸乙酯为原料,通过羧酸还原、溴代反应、羰基保护、醑还原、格氏反应、水解、醇脱水、加氢等8步反应合成了乙烷类液晶中间体4-[2’-（反式-4”-正丙基环己基）乙基]环己酮,熔点34.56℃。并用气相-质谱（GC-MS）、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（^1H NMR）确认了结构。     

HPLC-ELSD法检测4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺反异构体

目的:建立了一种测定4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺反异构体的反相HPLC-ELSD法。方法:采用Inter Sustain Swift C18(150×4.6 mm,5μm)色谱柱,以乙醇∶水(V/V=80∶20)为流动相,流速为1.0 mL/min,漂移管温度为35℃,雾化气压力350 kPa。结果:在选定的色谱条件下,4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺式异构体和反式异构体可达到很好的分离,在0.1～0.5μg/mL线性范围内顺反异构的相对矫正因子为0.95,顺式异构体的平均回收率为100.3%,最低检出量为200 ng。结论:方法快速简便,重现性好,可用于控制反式4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛中的顺式异构体。     

反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯的新法合成

以反-4-(反-4'-丙基环己基)-1-氯环己烷和氯乙烯镁格式试剂为起始原料,经格氏偶联反应合成纯度99%以上的反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯。考察了不同催化剂、料比及反应温度对偶联反应的影响,并探讨了三氯化铁催化偶联反应的机理。实验表明,以三氯化铁为催化剂,当n[反-4-(反-4'-丙基环己基)-1-氯环己烷]∶n(三氯化铁)∶n(氯乙烯镁)=0.1∶0.004 9∶0.2,反应温度为20³0℃时反应效果最佳。     

4-(4-氯苯基)环己醇及4-(4-氯苯基)环己酮的合成研究

以氯苯、环己烯、乙酰氯为原料,通过Friedel-Crafts反应、Baeyer-Villiger反应、水解反应得到4-(4-氯苯基)环己醇。通过正交试验得到Friedel-Crafts反应和Baeyer-Villiger反应优化后的工艺条件。4-(4-氯苯基)环己醇总收率达12.9%,较文献收率提高了6%以上。所得醇经次氯酸钠氧化,得到4-(4-氯苯基)环己酮,氧化收率87%,产品的结构经1HNMR、GC-MS鉴定。     

对三氟甲氧基苯酚的合成

介绍了对羟基三氟甲氧基苯的一种合成方法，比较了在不同水解条件下的反应收率情况。     

3-溴-4-三氟甲氧基苯酚的合成

以邻三氟甲氧基苯胺为原料经硝化、重氮化、还原和水解四步可得纯度≥99%(GC)的产物3-溴-4-三氟甲氧基苯酚,总产率26.2%。产物结构通过MS及1H NMR验证。     

液晶材料反-4-[反-4-(3,4,5-三氟苯基)环己基]环己基-1-乙烯的合成

以3,4,5-三氟溴苯和单乙二醇缩4,4'-双环已基二酮为起始原料,经格氏反应、脱水、氢化、脱保、转型、Wittig反应、水解、转型和Wittig反应最终合成了标题化合物.其中酮的转型反应中选取20%(m(AlCl3)/m(顺式))量的AlCl3,反应时间1.5 h;脱水反应最佳溶剂选二甲苯,反应时间4 h.纯化后目标...     

2-氟-4-(反式-4-烷基环己基)苯基硼酸的合成

以1-(反式-4-烷基环己基)-3-氟苯与丁基锂、硼酸三丁酯、叔丁醇钾为反应物合成了2-氟-4-(反式-4-烷基环己基)苯基硼酸化合物3个,总收率为52%~56%,分别用IR,1HNMR对其结构进行了鉴定。优化了反应条件:n[1-(反式-4-烷基环己基)-3-氟苯]∶n(叔丁醇钾)∶n(丁基锂)∶n(硼酸三丁酯)=1∶2∶1.2∶1.5,反应温度-85~-90℃,反应时间2.5 h。叔丁醇钾的加入使反应时间由7 h缩短至2.5 h。     

液晶单体4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯的合成

以新蒸馏过的环己烯和丙酰氯为原料,与三氯化铝和氟苯一起采用“一锅法”制备4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。首先将环己烯与丙酰胺的混合物在搅拌下于-10℃逐滴加入到三氯化铝的氟苯悬浮液中,而后将该反应混合物在40℃下搅拌反应2h即可得4-(4-丙酰基环己基)-氟苯。环己烯、丙酰氯、三氯化铝、氟苯投料摩尔比为1∶1∶1.5∶2。第二步反应是用黄鸣龙法将4-(4-丙酰基环己基)-氟苯还原为4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯。最后经减压蒸馏和数次重结晶得到纯度大于99.5%的产品4-(反-4-正丙基环己基)-氟苯。     

KHSO_4/Al_2O_3催化合成2-(1-环己烯基)环己酮的研究

以KHSO4/Al2O3为催化剂,环己酮为原料,催化合成2-(1-环己烯基)环己酮。实验结果表明,KHSO4/Al2O3具有良好的催化活性,最佳工艺条件为:环己酮20mL,催化剂KHSO4/Al2O33.5g,反应温度97±2℃,产品收率达到58.6%。