12-钼磷杂多酸(PMo_(12))聚/N,N-二甲基苯胺修饰电极的制备及电化学研究

采用恒电位电解法在水溶液中成功地制备了 1 2 -钼磷杂多酸 (PMo1 2 ) 聚N ,N -二甲基苯胺 (PD MA)薄膜修饰电极 ,并研究了其电化学性质 .此膜在酸性溶液中具有良好的氧化还原性能 ,且制备方法简单、快速 ,为有机 无机功能膜在电催化中的应用和研究方面提供了新的方法     

12—钼磷杂多酸（PMo12）聚／N，N—二甲基苯胺修饰电极的制备及电化学研究

采用恒电位电解法在水溶液中成功地制备了12－钼磷杂多酸（PMo12)／聚N，N－二甲基苯胺（PDMA）薄膜修饰电极，并研究了其电化学性质。此膜在酸性溶液中具有良好的氧化还原性能，且制备方法简单、快速，为有机／无机功能膜在电催化中的和研究方面提供了新的方法。     

磷钨杂多酸催化合成丙酸异戊酯的研究

以磷钨杂多酸H3PW1 2 O40 ·2 9H2 O为催化剂 ,对丙酸与异戊醇的酯化反应进行了研究 .考察了催化剂的用量、醇酸比、反应时间和带水剂用量等反应条件对酯化率的影响 ,确定了最佳反应条件 :醇酸比为 1.5∶1、磷钨酸的用量为 3 .6 g mol丙酸、反应时间为 2 .5h、带水剂苯用量为 10 9mL mol丙酸 .在上述条件下酯化率可达 99%以上 .     

磷钨杂多酸催化剂催化合成双酚AP的研究

应用磷钨杂多酸催化剂对催化合成双酚AP进行了研究 .结果表明 :主催化剂的用量、助催化剂的用量、酚酮摩尔比、反应温度、反应时间等是影响产品收率主要因素 ;使用磷钨杂多酸催化剂 ,双酚AP的单程收率可达 5 4.5 % .制备双酚AP的最佳工艺条件为 :酚酮摩尔比 5∶1,反应温度 12 0℃ ,主催化剂用量 6 % ,助催化剂用量 0 .15mL ,反应时间 4h .     

活性炭固载磷钼钨杂多酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯的研究

采用在80~90℃的水浴中蒸发水分的方法,用活性炭对磷钼钨杂多酸进行了固载.并利用所制备的活性炭固载型磷钼钨杂多酸催化剂,探讨了邻苯二甲酸二辛酯的合成反应条件.考察了杂多酸固载化条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间、带水剂用量对酯化反应的影响.在优化条件下回流反应,邻苯二甲酸二辛酯的收率为92.2%,催化剂可重复使用.     

活性炭负载磷钼钨杂多酸银盐催化合成环己酮乙二醇缩酮

以活性炭为载体,制备了负载的磷钼钨杂多酸银盐催化剂,并以环己酮、乙二醇为原料,考察了该催化剂催化合成环己酮乙二醇缩酮的活性.研究了催化剂负载量、用量、反应条件(时间、温度、酮醇摩尔比)等因素对缩合反应收率的影响.实验表明,活性炭负载磷钼钨杂多酸银盐是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,当负载量为30%时,催化剂用量为环己酮质量的8%,n(环己酮):n(乙二醇)=1:1.8,反应温度为110～120℃,反应时间为60 min,环己烷为带水剂,环已酮乙二醇缩酮收率可达到90.2%.     

磷钨钒杂多酸催化α-甲基丙烯酸甲酯酯交换反应的研究

利用差示扫描量热法(DSC)测定Dawson型磷钨钒杂多酸对甲基丙烯酸甲酯的阻聚效果,选择其中阻聚性能最佳的杂多酸.以α-甲基丙烯酸甲酯和正丁醇为原料,在不加任何阻聚剂的条件下,以阻聚性能最佳的杂多酸为催化剂,通过酯交换法合成α-甲基丙烯酸丁酯单体,采用正交实验探讨了影响反应的主要因素,确定了合成α-甲基丙烯酸丁酯的最佳工艺条件:n(α-甲基丙烯酸甲酯)∶n(正丁醇)=1.2∶1,磷钨钒杂多酸催化剂用量为反应液总量的0.6%,反应时间为8 h,反应温度为125℃.在此条件下,α-甲基丙烯酸丁酯的收率可达90%以上.用红外光谱和核磁共振谱对产物进行了结构表征,证实其结构与用常规酯化法合成的产物并无明显差异.     

基于磷钨杂多酸的银配位聚合物的合成及其电化学性能研究

本文利用水热合成法,合成得到了一种基于磷钨杂多酸(H₃PW₁₂O₄₀)的银离子配位聚合物材料([Ag₂（BPBP）₃PW₁₂O₄₀]).单晶X-射线衍射分析表明：银离子连接有机配体形成一维链状结构,而多酸通过Ag-O键位于链的一侧,最终链状结构通过氢键等超分子作用链接成三维超分子结构.本文利用复合改性玻碳电极（GCE）作为工作电极,研究了材料的电化学性能.此外,本文还研究了材料的热稳定性.     

12—钨硼杂多酸碱金属,碱土金属盐的合成及性质研究

合成了１２－钨硼杂多酸碱金属、碱土金属系列盐，其红外光谱、紫外光谱、光电子能谱及其热性质进行了研究，并对其内外界盐的有关性质进行了比较。     

钼矾磷和钨矾磷杂多酸铵盐的制备与结构表征

制备Keggin结构的钼钒鳞和钨钒磷杂多酸铵盐并对其进行了元素分析和红外光谱、紫外光谱表征,并且将它作为催化剂用于苯直接羟基化合成苯酚的反应中进行了评价。     

杂多酸/聚苯胺掺杂材料的制备、表征及性质

采用固相合成法,以苯胺为单体,过硫酸铵为氧化剂,制备了4种杂多酸/聚苯胺掺杂材料。测定了其在CHCl3和CCl4中的溶解度,并以红外光谱、紫外—可见光谱、X射线粉末衍射、电导率等测试手段对掺杂材料进行了表征。通过与本征态聚苯胺相比,证明出制备的材料是掺杂材料,同时表明聚苯胺经质子酸掺杂后,形成共轭结构,从而具有良好的导电性能。     

Keggin结构钼磷杂多酸／三聚苯胺掺杂材料的制备,表征及性质研究

以杂多酸Ｈ３ＰＷ１２－ｎＭｏｎＯ４０·ｘＨ２Ｏ（ｎ＝１,３）和三聚苯胺Ｈ２Ｎ－Ｎ－Ｎ－ＮＨ２为原料制备了钼磷杂多酸／三聚苯胺掺杂材料,用元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、Ｘ射线粉末射谱、热重分析等对此材料进行了表征,测定了其在不同有机溶剂（ＤＭＦ,ＮＭＰ〈ＣＨＣｌ３）中的溶解度,材料的荧光光谱表明,在３６６ｎｍ和８６３ｎｍ 处均有较好的荧光发射峰。     

聚苯硫醚的合成、掺杂及其导电性

以对二氯苯和硫化钠为原料、苯甲酸钠为催化剂,加压缩聚合成了分子量较高的线型聚苯硫醚(PPS)。加入1,2,4-三氯化苯可获得支化PPS。用SbCl_5(溶于CH_3NO_2)掺杂PPS,可使其导电率从10~(-16) S/cm增加到10~(-2) S/cm。溶剂CH_3 NO_2能显著加快掺杂速率并改善最终掺杂材料的导电性。探讨了掺杂过程溶剂的作用机理。考察了掺杂时间、温度、聚苯硫醚结晶性对掺杂后材料导电性的影响。     

12-硼钨酸钾掺杂聚苯胺的制备、表征和性能简

以过硫酸铵为氧化剂,采用化学氧化聚合法制备了12-硼钨酸钾（K5 BW12 O40·nH2O）与盐酸共掺杂的聚苯胺材料。通过傅里叶红外光谱分析、X射线衍射分析和电导率测试等手段研究了12-硼钨酸钾与苯胺单体的质量比（X）对掺杂聚苯胺结构和性能的影响,同时结合循环伏安测试研究了材料的电化学性质。结果表明,在掺杂过程中[BW12 O40]5-作为对阴离子进入到聚苯胺链上,其含量随着犡的增大而增多。进入分子链上的[BW12 O40]5-阴离子会影响材料分子链排列的有序程度,进而影响材料的导电性能。合成的新材料可作为新型的电化学活性材料。     

H_4SiW_(12)O_(40)掺杂聚苯胺的合成及性能应用

在高分子材料聚乙烯醇溶液体系中,以H4SiW12O40为质子酸和聚合反应的掺杂剂,用(NH4)2S2O8作为强氧化剂和引发剂,通过化学氧化聚合法合成了H4SiW12O40掺杂聚苯胺.采用紫外-可见光谱、红外光谱、XRD分析及扫描电镜对所合成样品进行了表征.同时,还对该样品的性能进行了研究.结果表明:该样品溶于水,聚乙烯醇质量分数越大,所合成H4SiW12O40掺杂聚苯胺的溶解性能越好,其电导率也越低.     

苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物的合成、结构与性能研究

采用悬浮聚合法合成了苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物（ＳＭＡＡ），得率为９２％左右。由Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法求得苯乙烯（Ｓｔ）与甲基丙烯酸（ＭＡＡ）在８０℃进行共聚反应的竞聚率为γ＿（Ｓｔ）＝０．３０５，γ＿（ＭＡＡ）＝０．６００。通过正交试验，确定了最佳配方。经ＦＴ－ＩＲ、ＤＳＣ、元素分析、化学滴定、ＧＰＣ等表征，证实了所合成的产物为透明的苯乙烯－甲基丙烯酸无规共聚物。研究表明，ＳＭＡＡ的耐热性比ＰＳ好得多，其玻璃化温度随共聚物中ＭＡＡ含量增加而增大，活化能为１６６．３ｋＪ／ｍｏｌ。共聚物的加工性能良好，力学性能比ＰＳ有了明显提高。     

Synthesis and electrochemical behavior of poly N, N′-dithiobis (1,3-phenylenediamine)

A novel organic disulfide, N, N′-dithiobis(3-nitroaniline)(1) was prepared by the reaction of 3-nitroaniline with sulfur monochloride in chloroform. Compound 1 was reduced by zinc powder to give N, N′-dithiobis(1,3-phenylenediamine) (2). Poly N, N′-dithiobis (1,3-phenylenediamine) (3) was prepared by electrochemical polymerization of compound 2 and its basic electrochemical behavior is discussed. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China (29833090) Biography: Li Zao-ying (1949-), female, Professor, research direction: synthesis and properties of organic cathode materials of rechargeable lithium batteries.     

聚苯乙烯磺酸钠与N,N-十二烷基二甲基氧化胺胶束相互作用的研究

采用浊度滴定法、电泳光散射光和动态激光光散射法研究了聚苯烯磺酸钠（NaPSS）和N－N－十二烷基二甲基氧化铵（DMDAO）胶束的相互作用，浊工滴定结果表明：在临界胶束质子化程度为βc时，NaPSS与DMDAO胶束发生相互作用而形成可溶络合物，此βc对应于介胶束表面电荷密度σc，动态光散射结果表明：在不同离子强度下，DMDAO分别形成了球状和棒状胶束，采用与之对应的模型，计算了临界结合时的胶束表面电荷密度，随着离子强度增加，σc增加，表明相互作用随屏蔽效应增大而减弱，电泳光散射结果也证实了相互作用的存在。     

聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

丙烯酸乙酯与2-溴丙烯酸乙酯乳液共聚合制备了聚(丙烯酸乙酯-co-2-溴丙烯酸乙酯)无规共聚物，用该共聚物作为原子转移自由基聚合的大分子引发剂，进行了甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合，制备了聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。接枝共聚物的分子量随单体转化率的上升而线性增加。