松香中枞酸型树脂酸热作用变化规律的研究

研究了松香中枞酸型树脂酸在惰性气体保护下,于180～270℃进行高温热处理1～4 h时的变化规律.结果表明,热作用时间低于3 h、温度低于240℃时,以长叶松酸、枞酸、新枞酸的相互热异构反应为主,长叶松酸、新枞酸向枞酸异构的速度和比例依松香种类不同略有差异.温度在240℃～260℃时,在热异构反应的同时伴有较多的脱氢反应,其脱氢速度顺序为思茅松松香>云南松松香>湿地松松香>马尾松松香.温度大于260℃时,去氢枞酸生成速度进一步加快,但同时树脂酸的脱羧等裂解反应也明显加快,使树脂酸总含量迅速下降.据此,在240℃～260℃下对松香进行高温热处理'定时间,可获得比原料松香颜色更浅的松香.     

歧化松香中去氢枞酸测定方法改进

采用紫分光光度法,通过对２台不同型号分光光度法准确度的考核,找出了原歧化松香中氢枞酸含量测定方法存在的缺陷,并对其加以改进,新方法对今后的分析工作具有一定的指导意义。     

从歧化松香提取分离脱氢枞酸的工艺研究

以歧化松香为原料,进行了脱氢枞酸分离纯化的新工艺研究。优化工艺条件为:歧化松香与90%乙醇的用量比为0.4 g/m L,反应时间20 min,反应温度65℃,分别用50%和75%乙醇-水溶剂各重结晶4次和3次,脱氢枞酸的得率16.9%,纯度98.9%。     

从歧化松香提取分离脱氢枞酸的工艺研究

以歧化松香为原料,进行了脱氢枞酸分离纯化的新工艺研究。优化工艺条件为:歧化松香与90%乙醇的用量比为0.4 g/m L,反应时间20 min,反应温度65℃,分别用50%和75%乙醇-水溶剂各重结晶4次和3次,脱氢枞酸的得率16.9%,纯度98.9%。     

固态枞酸和松香氧化过程及其过氧化物生成研究

采用碘量法和紫外分光光度法(UV)研究枞酸和松香的氧化反应。通过碘量法测定过氧化值变化,考察固态枞酸和松香在加压氧气和空气中的过氧化物生成规律。利用UV测定枞酸共轭双键变化,探讨枞酸和松香在较低温度下的氧化特性。结果表明,经改良的碘量法测量枞酸和松香的过氧化值具有精密度高、稳定性好的特点。利用该方法跟踪枞酸的氧化反应,温度30⁶0℃范围内较容易发生氧化反应,过氧化值随氧化温度升高、反应时间增加而增加,在0.5 MPa氧气、60℃的温度中反应8 h,过氧化值达到最大值285 mmol/kg。枞酸固态下的氧化动力学呈现表观一级反应,反应活化能为49.76 k J/mol。松香的氧化反应规律类似于枞酸氧化规律,在50℃中反应6 h,过氧化值达到最大值161 mmol/kg。     

固体枞酸定量分析方法

分别测定了枞酸在乙醇溶液和固定在聚乙烯膜上的紫外光谱吸收特性,建立了紫外分光光度法测定固体枞酸的定量分析方法。该方法是把枞酸固定在聚乙烯膜上,选择UV波长为242 nm。给出了枞酸的定量分析方程为A=1.149x+0.6365。其精密度和稳定性的相对标准偏差分别为0.13%~0.17%和0.24%~0.62%。并与气相色谱法测定结果比较,结果指出,两者相差<2.2%。     

云氢枞酸与枞酸分析的一种新方法—紫外光谱导数法

运用紫外光谱导数法分析松香试样中的枞酸与去氢枞酸含量，消除了背景物的干扰、使枞酸尤其是去氢枞酸的分析更加正确和可靠。     

脱氢枞酸单离方法的比较研究

以歧化松香为原料、气相色谱为分析手段进行了脱氢枞酸单离方法的比较。分别采用胺化法、皂化法和超声波强化胺化反应结晶耦合法单离脱氢枞酸,并对不同的歧化松香原料进行了单离脱氢枞酸的研究,实验结果表明,采用自制的歧化松香为原料,超声波强化胺化反应结晶耦合法在 40℃ 时单离脱氢枞酸的效果最好,纯度达 99.99%,收率达 55.37%,并用GC、UV、IR、熔点仪和旋光仪对所制备的高纯度脱氢枞酸进行了分析鉴定,实验值与文献值基本一致。     

去氢枞酸与枞酸分析的一种新方法——紫外光谱导数法

运用紫外光谱导数法分析松香试样中的枞酸与去氢枞酸含量,消除了背景物的干扰、使枞酸尤其是去氢枞酸的分析更加正确和可靠。     

可再生天然树脂——松香在涂料中应用前景探讨

松香是可再生资源,介绍了国内松香产量和消费结构,以及在涂料工业中传统应用情况,重点阐述了松香的加工产品在涂料合成树脂中的潜在用途,特别是可代替双酚A合成环氧树脂的重大意义。     

高温作用对松香酸值变化影响的研究

研究了松香在惰性气体保护下于180～270℃之间进行高温热处理1～4 h后酸值变化规律.结果表明,松香酸值随着温度升高和时间延长呈下降趋势,温度高于250℃,松香酸值下降加速.250℃以前4种松香酸值下降程度顺序为:云南松松香、思茅松松香、湿地松松香、马尾松松香,260℃以后4种松香酸值下降程度由大到小排序是:马尾松松香、云南松松香、湿地松松香、思茅松松香.控制在260℃以下热作用1 h以内,或250℃以下热作用3 h以内,可以保持松香酸值在合格范围内.     

Study of the condensation products of abietic acid with formaldehyde

Abietic acid and paraformaldehyde, taken in various molar ratios, were condensed in acid catalysis (p-toluenesulfonic acid). Toluene was used both as reaction medium and carrier for aqueous condensate. The obtained polymeric products (resins) were characterized by determination of acid number, melting point, molecular weight and viscosity. Spectral methods, e.g. I. R. and ¹H-NMR, were also used in the same scope. The experimental data evidence the fact that abietic acid is a substance with a functionality of minimum 3 as against formaldehyde. There have been obtained some condensation products with three-dimensional structure and low molecular weight. The polymerization average degree of the resins was found to be 3, although some fractions with polymerization average degree of 6 have been observed. The chemical bonds established between the structural units can be of both methylenic and dimethylene ether type, depending on the molar ratio of reacting substances.     

丙烯酸改性松香的合成研究

以松香、丙烯酸为原料,通过D-A加成反应,合成了以丙烯海松酸为主要成分的二元酸。重点讨论了真空度、反应温度、原料配比和反应时间等因素对反应的影响。实验表明,反应初、后期抽真空可以提高产物品质;合成最佳工艺条件为:反应温度控制在225￣230℃,n(丙烯酸)∶(松香)=2.25∶1,反应时间为2.5h。在上述条件下合成了改性二元醇,并对产物进行了红外光谱表征及解析。     

枞酸氧化反应及其抗氧剂的研究

采用紫外分光光度分析方法研究了枞酸在聚乙烯膜上的氧化反应,考察了MBP,FMH,DBH,DSB3,DSB65种抗氧剂对枞酸氧化反应的影响,提出了用抗氧化值AO考核抗氧剂的抗氧化能力。实验结果表明,枞酸氧化反应动力学在初期阶段呈表观一级,后期受氧化膜影响不呈表观一级。当反应温度为35,40,45,50,55℃时,5种抗氧剂都表现出不同程度的抗氧化能力,其中MBP,DBH,DSB6抗氧剂的抗氧化能力显著,在35℃下其抗氧化值AO分别是109.92,50.93,209.84。     

高效液相色谱法测定妥尔油脂肪酸中松香酸含量

建立了高效液相色谱-紫外可见检测器法(HPLC-VWD)测定妥尔油脂肪酸中松香酸含量。通过实验确定较优分析方法,结果表明,此方法在5~500 mg/L范围内具有良好的线性(r=0.9999),平均加标回收率为99.3%,准度度高,重复性实验相对标准偏差(RSD)均小于1.0%,精密度良好。此方法可用于精确测定妥尔油脂肪酸中松香酸含量。     

(-)枞酸产品的研究与发展

介绍了(-)枞酸产品的最新制备工艺,对工艺流程和产品的分子结构确证、纯度分析实验进行了报道,并对用脂松香生产该产品的工业化可行性和该产品今后在医药、新材料以及作为合成新的手性有机化合物原料的发展趋势进行了分析.     

富马酸改性松香树脂的合成

介绍了由天然松香通过富马酸加成改性、再与季戊四醇发生酯化反应合成富马酸改性松香水性树脂的方法.探讨了Diels-Alder加成反应及醇、酸聚合反应的机理,确定了最隹投料比等反应条件.