ω-腈基十一酸的合成

对利用1,1,-过氧化双环己胺经高温热解合成ω-腈基十一酸的工艺条件进行了研究,并得到了优化工艺条件,结果为:热解温度370~520℃;进料时,去离子水和1,1,-过氧化双环己胺溶液的比例5~3∶1。利用元素分析、气质联用、红外光谱、核磁共振等手段对热解后经分离提纯得到的产物进行分子表征,得到了ω-腈基十一酸的质谱、红外光谱和核磁共振谱图(包括其甲酯衍生物的质谱),确定所得产物为目标产物。     

脲包法精制ω-腈基十一酸

由1，1′-过氧化双环己胺（PXA）热解所得油水混合物经萃取分离后可得到粗品ω-腈基十一酸（11-CUA）。本文以11-CUA的收率及纯度为目标函数，采用脲包法对粗品11-CUA进行精制，对精制的工艺条件采用正交试验予以优化。研究结果表明，合适的精制工艺条件为：尿素与粗品11-CUA质量比及甲醇与粗品11-CUA质量比分别为9：2及4：1；尿素包合物（脲包物）形成时间30min；脲包物形成温度10℃—20℃。在此工艺条件下精制粗品11-CUA，产品纯度和收率分别可达98．22％和83．16％。     

ω-腈基十一酸结晶工艺研究

11-CUA(ω-腈基十一酸)是尼龙-12中间体,由1,1-过氧化双环己亚胺高温热解所得的粗品11—CUA可在环己烷中结晶精制。本文采用正交试验考察了粗品11—CUA与溶剂环己烷的初始质量比、溶解温度、溶解后的静置沉降时间和结晶温度对结晶产物纯度和收率的影响,并对试验结果进行方差分析,优化了结晶工艺条件,结果为：粗品11-CUA与环己烷的初始质量比为4：100、溶解温度50—55℃、溶解后的静置沉降时间10min、结晶温度10℃。在此条件下,获得了纯度为99．90％的11-CUA,其收率在93．00％以上。所得11-CUA可作原料催化氢化制12-ADA(ω--氨基十二酸,尼龙-12单体)。     

ω-腈基十一酸的分离提纯工艺研究

以ω-腈基十一酸(11-CUA)的收率及纯度为目标函数,对三种分离提纯1,1'-过氧化双环已胺裂解所得油水混合物中的11-CUA的工艺进行了对比实验,确定了合适的分离提纯工艺,采用单因素实验与正交试验优化了分离提纯的工艺条件.实验结果表明,合适的分离提纯工艺为:先将裂解产物用氨水(或氨气)氨化、有机溶剂萃取,然后用硫酸(或盐酸)酸化11-CUA铵盐水溶液、再将粗品11-CUA于合适介质中结晶,得到高纯度11-CUA晶体;优化工艺条件为:氨化pH值8.0～10.0、温度25～35 ℃,甲苯为萃取剂,酸化pH值1.5～2.0、温度55～60 ℃,环己烷为结晶介质,粗品11-CUA在环己烷中溶解温度50～55 ℃、与环己烷初始质量比4∶100、结晶前沉降分层时间10 min、结晶温度20℃.采用上述工艺及工艺条件分离提纯11-CUA,产品纯度达99.90%、收率90.22%.     

ω-腈基十一酸在环己烷中的间歇结晶研究

在建立起粗略估算溶液间歇结晶最佳冷却曲线的数学模型和测定ω-腈基十一酸（11-CUA）在环己烷中的结晶介稳区的基础上，对11-CUA在环己烷中的间歇结晶进行了研究，对比实验的结果表明：采用外加晶种按最佳冷却曲线进行控温冷却结晶的方式得到的晶浆与晶体其粒度分布明显比急速冷却结晶和自然冷却结晶方式所得晶浆和晶体好，晶浆过滤阻力小，结晶操作曲线落在介稳区内；但晶浆的激光粒度分析和干燥晶体粒度筛分结果的对比证明晶粒在溶液中和干燥过程中存在着显著的聚结现象。     

反相高效液相色谱法测定2,3-酸

研究采用反相高效液相色谱法,甲醇/水=70/30为流动相,在C18柱上分离并测定2,3-酸,用紫外检测器检测,波长220um,苯酚为内标物,内标法定量。该法操作简便、快速、准确,相对标准偏差为0.5％,回收率为99.0～101.5％。     

啶虫脒高效液相色谱法定量分析

研究用HPLC定量分析啶虫脒的方法。色谱条件如下:20cm?.0mm 10mm粒径的YWG-C18不锈钢柱;流动相 甲醇+水=50+50;流速 0.8ml/min;紫外检测器波长254 nm。本方法在0.75mg~6mg进样范围内和峰高呈线性。相关系数值(r)为0.998。啶虫脒分析的回收率为99.7%。     

羟灭威高效液相色谱法定量分析

建立了羧灭威的高铲液相色谱分析法,ＺｏｒｂａｘＣＮ柱,甲醇和水为流动相,流速０．８ｍｌ／ｍｉｎ,检测工２５４ｎｍ,变异系数为０．４８％,回收率为９８．８％￣１０１．２％。     

高效液相色谱法测定3,4-二氟苯腈和3,4-二氯苯腈

3,4-二氟苯腈是一种重要的中间体,目前合成方法有采用3,4-二氯苯腈为原料,通相转移催化制备,由此建立了反应过程中同时测定3,4-二氟苯腈和3,4-二氯苯腈的高效液相色谱定量分析方法。以C18色谱柱为分离柱,70%甲醇水溶液为流动相;紫外检测波长设定为210 nm,可以实现反应液中这两种物质的同时检测。3,4-二氟苯腈和3,4-二氯苯腈的最低检出浓度分别为0.04和0.03μg/m L,线性范围分别为0.1~500和0.1~100μg/m L,方法的回收率为92%~106%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~2.5%。此外,进一步考察C18 SPE小柱富集微量3,4-二氯苯腈的方法,可以实现3,4-二氟苯腈粗品中3,4-二氯苯腈的含量分析,自制的3,4-二氟苯腈样品中,3,4-二氯苯腈的含量为0.2%,加标回收率为97%。     

溴虫腈的高效液相色谱法测定

利用带有紫外检测器和C18色谱柱的高效液相色谱仪，在流动相甲醇＋乙腈＋水＝3＋3＋1，波长200nm，流速1ml/min的条件下对溴虫腈具有较好的分离与定量。本方法平均回收率99．6％，变异系数0．30％，符合分析要求。     

11-氰基十一酸高效液相色谱分析法

提出用高效液相色谱法测定1,1’-过氧化双环己胺的裂解产物中11-氰基十一酸的新方法。选用XDB-C8(150mm×4.6mm.i.d.)为色谱柱,以甲醇-水溶液(体积比为70:30)作流动相,采用可变波长紫外吸收光检测器(VWD)进行检测。11-氰基十一酸在2.8～284.2 mg/mL的范围内,线性关系良好,线性相关系数为0.997 88,回收率为99％～103％,平均相对分析偏差为0.386％。     

乙虫腈悬浮剂的液相色谱分析

采用反相高效液相色谱法,使用C18柱和紫外检测器,以乙腈-pH值3.0乙酸水溶液(体积比55∶45)为流动相,流速为1.0mL/min,在279nm波长下,对乙虫腈悬浮剂进行定量测定。方法的线性相关系数为0.9998,标准偏差为0.022,变异系数为0.23%,平均回收率为99.7%。     

高效液相色谱法和电位滴定法测定盐酸萘甲唑啉原料药含量

目的:分别建立电位滴定法和高效液相色谱法测定盐酸萘甲唑啉原料药含量。方法:高效液相色谱法采用Waters XBridge C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为磷酸二氢钾缓冲液(取3.0 g磷酸二氢钾,加水800 m L使溶解,加3.0 m L三乙胺,用磷酸调节pH值至3.0,加水稀释至1000 m L)-乙腈(80∶20,体积比),流速为1.0 m L·min-1,检测波长280 nm,柱温30℃。电位滴定法以乙醇为溶剂,用氢氧化钠标准溶液(0.1 mol·L-1)滴定,电位法判定终点。结果:高效液相色谱法:在0.02～76μg·m L-1范围内线性关系良好,r=0.9998;方法精密度RSD为0.3%(n=6);平均回收率为100.2%(n=9),RSD为0.5%。电位滴定法:在0.12～0.25 g范围内线性关系良好,r=0.9998;方法精密度RSD为0.15%(n=6);平均回收率为100.2%(n=9),RSD为0.15%。结论:电位滴定法和高效液相色谱法的含量测定结果无显著性差异,均可用于盐酸萘甲唑啉含量测定。HPLC法相较于电位滴定法,专属性高,精密度好,使用样品量少,有利于环保,故推荐首选HPLC法。     

高效液相色谱法测定布洛芬与羟丙基-β-环糊精的包合作用

利用相溶解度曲线研究不同浓度的羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)与布洛芬(BF)的超分子相互作用。采用高效液相色谱法(HPLC)建立布洛芬的标准工作曲线。配制系列浓度的HP-β-CD溶液,加入过量的布洛芬,采用HPLC法测定布洛芬的溶解度,绘制相溶解度图。结果显示,HP-β-CD与布洛芬的相溶解度曲线为线性关系,说明两者之间包合模型为AL型,布洛芬与HP-β-CD以1∶1包合,其包合常数K为7.23×10³ L/mol。羟丙基-β-环糊精对布洛芬形成的超分子化合物均有较好的增溶作用。     

亚硝基草甘膦高效液相色谱法定量分析研究

通过试验优化了亚硝基草甘膦的外标法定量分析。建立了亚硝基草甘膦的快速定量测定方法,样品经硫酸水溶液来处理,高效液相色谱外标法定量。结果表明方法的标准偏差为0.04;变异系数为2.98%;平均回收率为97.31%~99.42%,线性范围为25~200μg/mL,最低检测限为5μg/mL,该方法简便快速而易于操作。适用于草甘膦原药生产对亚硝基草甘膦的质量控制。     

高效液相色谱法测定依托度酸的含量

目的:建立高效液相色谱法测定依托度酸的含量。方法:采用C8(250 mm×4.0 mm,5μm)色谱柱;流动相A:6 mL磷酸与1000 mL水混合,流动相B:6 mL磷酸与1000 mL乙腈混合,梯度混合A和B;检测波长:225 nm;柱温:30℃;流速:1.0 mL/min;进样量:5μl。结果:本方法专属性较强,耐用性较好;在0.024744~0.057736 mg/mL范围内线性关系良好;在0.04 mg/mL的80%~125%范围内的总平均回收率为99.93%,RSD为0.5%(n=18);系统精密度RSD为0.05%~0.23%,重复性RSD为0.21%,中间精密度RSD为0.3%~0.5%。结论:本方法准确、可靠,可用于依托度酸含量的测定。     

高效液相色谱法测定布洛芬与羟丙基-β-环糊精的包合作用

利用相溶解度曲线研究不同浓度的羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)与布洛芬(BF)的超分子相互作用。采用高效液相色谱法(HPLC)建立布洛芬的标准工作曲线。配制系列浓度的HP-β-CD溶液,加入过量的布洛芬,采用HPLC法测定布洛芬的溶解度,绘制相溶解度图。结果显示,HP-β-CD与布洛芬的相溶解度曲线为线性关系,说明两者之间包合模型为AL型,布洛芬与HP-β-CD以1∶1包合,其包合常数K为7.23×10~3 L/mol。羟丙基-β-环糊精对布洛芬形成的超分子化合物均有较好的增溶作用。     

溴虫腈的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法,使用紫外检测器,以（甲醇＋水）为流动相,在C18柱上对溴虫腈进行高效液相色谱分离和测定。     

高效液相色谱法监控3-氟-4-溴苯酚的合成

本文主要研究通过高效液相色谱法(HPLC)监控3-氟-4-溴苯酚的合成反应过程。首次建立了以HPLC监测3-氟-4-溴苯酚的分析方法。色谱条件:YMC-Pack PRO C18(4.6 mm×150 mm×5μm)反相色谱柱,流动相为V(乙腈)∶V(水)=75∶25的混合溶液,柱温为室温,流速为1.0 m L/min,检测波长为284 nm。使用外标法对3-氟-4-溴苯酚进行定量分析,3-氟-4-溴苯酚峰面积与进样浓度呈线性关系,反应液浓度在0.02～0.20 mg/m L范围内线性关系良好(线性相关系数r=0.9984),加标回收率为97.60%～99.26%,重复进样的平均RSD为0.42%。本文为化合物3-氟-4-溴苯酚建立了一种高效、便捷、准确的分析方法,为3-氟-4-溴苯酚合成工艺的开发奠定了基础。     

三环唑中间体4-甲基-2-肼基苯并噻唑的液相色谱分析

采用高效液相色谱法,使用C18柱和紫外检测器,以甲醇+水+磷酸(体积比35∶65∶0.026,pH=2.85)为流动相,在231 nm波长下,对4-甲基-2-肼基苯并噻唑进行外标法定量测定。方法的线性相关系数为0.9992,标准偏差为0.15,变异系数为0.16%,平均回收率为98.3%。