分子氧氧化环己烯负载型催化剂的制备与选择

在乙醇溶剂中,合成出三种希夫碱配体和四种不同金属离子希夫碱配合物,并用红外线对其结构进行表征,表明合成出希夫碱配体及其配合物.接着以分子氧为氧源,金属希夫碱配合物为催化剂,考察其对环己烯的催化氧化性能,从而筛选出较佳的配位体:水杨醛缩乙二胺配位体和较佳的金属离子钴离子;进而以水杨醛缩乙二胺钴配合物为均相催化剂,采用两种方法将其负载在硅藻土、活性炭、分子筛和石英砂上,并考察该非均相催化剂催化活化分子氧氧化环己烯的催化氧化性能,结果表明,硅藻土为较佳无机载体,固载时,柔性配体法优于浸渍法.     

谷氨酸希夫碱钴配合物对环己烯的催化氧化性能研究

研究了谷氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal—Glu—M)对环己烯的催化氧化性能,详细探讨了谷氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal—Glu—Co)在不同反应条件下对环己烯的催化氧化性能,找到了谷氨酸水杨醛希夫碱钴配合物对环己烯较好的催化氧化反应条件。     

高分子担载谷氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环己烯研究

研究了高分子担载水杨醛谷氨酸希夫碱配合物（PS-Sal-Glu-M）催化氧化环己烯的性能,详细探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应添加剂对高分子担载水杨醛谷氨酸希夫碱铜配合物催化氧化环已烯的反应性能的影响。研究表明,在常压下,用分子氧作作为氧化剂,不需要溶剂及共还原剂,环己烯可以被氧化生成环己烯醇和环已烯酮,产物的分离提纯比较容易,催化剂可以循环使用。     

环己烯选择催化氧化制环己烯酮反应动力学研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,氧气为氧化剂,在排除传质阻力影响的条件下,对环己烯在气液固三相体系下选择催化氧化制取环己烯酮的反应动力学进行了研究。结果表明:搅拌速度、温度对环己烯氧化反应过程的影响显著。当转速达到400 r/min时,才能有效排除传质阻力的影响;随着温度的升高,环己烯反应速率加快。实验条件下环己烯的反应级数为1级。根据Arrhenius方程得到反应的活化能28.29 k J/mol、指前因子2 689.47 min-1,建立了动力学方程,经验证该方程可用于描述环己烯选择催化氧化制环己烯酮反应的动力学特征。     

CoPc/MCM-41催化氧化环己烯合成环己烯酮

以MCM-41型介孔分子筛为载体,酞菁类金属大环配合物为活性组分合成出了CoPc/MCM-41型催化剂,并对其结构进行了表征。红外、XRD和热重分析证实,催化剂活性组分负载后其热稳定性明显增加。进而以自制的CoPc/MCM-41为催化剂,对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件进行了探索,结果表明,在催化剂用量120 mg(5 mL环己烯),反应温度55℃,反应时间8 h,二氯乙烷为溶剂的条件下,环己烯酮的单程产率可达24.2%,催化剂可分离回收,回收催化剂重复使用5次后,活性下降约3%。     

环己烯分子氧氧化多相催化剂研究进展

根据催化剂主组分的不同,综述了国内外环己烯分子氧氧化多相催化剂的研究进展;主要介绍了钴系、锰系、铁系及镍系催化剂在环己烯分子氧氧化中的应用及其优缺点.指出负载型纳米金催化剂与传统的钴、锰催化剂相结合制备双活性中心催化剂在环己烯分子氧氧化中有较好的应用前景.     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷反应研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,分子氧为氧化剂、异丁醛为引发剂,研究了乙腈溶液中环己烯合成环氧环己烷的工艺过程,考察了各种因素对环氧化反应的影响及催化剂重复性能。结果表明,催化剂用量1.2%,氧气流量20 m L/min,醛烯摩尔比2,温度35℃,时间8 h,此时环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可达到82.8%,71.2%;催化剂分离回收容易,可重复使用3次。     

钴卟啉对空气氧化环己烯合成环己烯酮的催化作用

引　言环己烯酮是一种非常重要的化工中间体 ,广泛应用于医药和农药中 ,如环己烯酮类除草剂[1] .取代后的环己烯酮是合成取代苯酚的中间体[2 ] .环己烯酮较早的合成方法是在冰醋酸溶剂中铬酐氧化环己烯制得[3] .该法产率低、分离困难且污染严重 .为此 ,化学家做了大量的工作 .乙酰丙酮钴[4 ] 、组氨酸席夫碱锰配合物[5] 等被用来催化分子氧氧化环己烯合成环己烯酮 ,环己烯转化率和环己烯酮选择性均取得较好的效果 ,但反应需要较高比例的溶剂 .谢高阳等以钯单取代十二钼磷酸盐催化氧化环己烯[6 ] ,环己烯酮选择性为摩尔比 36 % .金属卟啉在催…     

温和条件下环己烯氧化催化体系研究进展

分子氧催化氧化环己烯的关键在于催化剂的制备。本文对均相催化反应体系中金属卟啉、酞菁、席夫碱、吡啶酰胺等仿生催化剂及其在相应非均相催化反应体系中对环己烯催化氧化性能的研究现状进行了分析。提出了分子氧催化氧化环己烯应采用高活性、高选择性的非均相仿生催化剂。     

钯—席夫碱催化环己烯合成环己酮

考察了硝酸钯 /氢醌 /氯化双水杨醛缩邻苯二胺合铁 ( )组成的催化剂体系对空气氧化环己烯为环己酮的催化活性以及各种因素对体系催化活性的影响。实验结果显示 ,催化剂体系中钯化合物、水和酸以及席夫碱和氢醌均是必须的组成成份。反应的最佳条件是 :温度为 40℃左右 ,酸浓度为 75～ 80 mmol/L,氢醌浓度为 4～ 6mmol/L     

分子氧氧化环己烯气-固催化反应的工艺研究

针对环己烯在气-液-固催化氧化反应中存在的问题,该文采用微分反应器,在自行研制出的催化剂的基础上,于无溶剂、无共还原剂的条件下,对分子氧氧化环己烯的气-固催化氧化反应进行了研究,考察了影响该反应的多种因素,得到较佳的工艺条件为:催化剂用量1.5g,反应温度110℃,环己烯流量0.04mL/min,氧气流量10mL/min。在该条件下,环己烯的一次转化率为20%,目的产物2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮的选择性为60%。该文报告工作的新颖性已为河南科学院化学研究所于2008年5月23日出具的第HIC 2008018号《科技查新报告》所证实。     

分子氧/乙醛/过渡金属盐体系氧化环己烯的研究

采用分子氧／乙醛／过渡金属盐催化剂体系氧化环己烯合成环氧环己烷,此方法与传统的有机过氧化物氧化的方法相比,具有安全、简便、高效的特点。通过对影响此反应的过渡金属盐催化剂种类、用量以及反应物配比等主要因素的考察,可使氧化反应产物1,2-环氧环己烷的收率最高可达78．2％。     

烃类氧化新的N-羟基邻苯二甲酰亚胺基催化氧化体系

烃类氧化反应是石油化工中一类重要反应。空气和氧气是容易得到且环境友好的氧化剂,所以以氧为氧化剂的具有高选择性和转化率的催化体系的开发在烃类氧化中具有极其重要意义。本文在对传统的烃类分子氧氧化催化剂进行讨论的基础上,对近年来出现的以N-羟基邻苯二甲酰亚胺为基础的新催化剂体系进行了综述。该催化体系催化的烃类分子氧氧化反应具有反应条件温和、选择性高等优点。     

氧气催化氧化法苯氧乙醇合成苯氧乙酸

以苯氧乙醇和氧气为原料,经催化氧化合成苯氧乙酸。用高效液相色谱仪(HPLC)进行定量分析,红外吸收光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(1HNMR、13CNMR)、气质联用仪(GC-MS)对产品进行了定性分析。考察了催化剂、溶剂对反应的影响,并对反应的单因素进行了考察。结果表明,N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为主催化剂,丁二酮肟和乙酸钴为助催化剂,乙腈为溶剂;固定苯氧乙醇为0.1 mol,NHPI用量为苯氧乙醇物质的量的8%,催化剂配比是n(NHPI)∶n(丁二酮肟)∶n(乙酸钴)=8∶7.5∶1,0.8 MPa氧压力,于80℃反应6 h,苯氧乙酸收率达68.6%。并根据GC-MS分析结果提出了可能的反应途径。     

大环双核Cu(Ⅱ)催化剂的制备及催化性能

合成了大环双核铜(Ⅱ)催化剂—{[Cu(Ⅱ)aneN5]2(DDS)}(ClO4)4,用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。常压条件下,以制得的催化剂催化分子氧氧化环己烯合成环己烯酮,考察了催化剂用量、反应时间、反应温度、溶剂用量等因素对环己烯酮合成的影响。优化得到较佳合成工艺条件为:O2流速大约5 mL/min,以环己烯4 mL计,催化剂2 mg,反应时间12 h,反应温度338 K,乙腈12 mL。环己烯的转化率为65.9%,环己烯酮的选择性为78.3%。     

MnSalophen/Al_2O_3高压催化环己烯合成环己烯酮

介绍了催化剂MnSalophen/Al2O3的制备方法,并对其结构进行了表征。然后以自制的MnSalophen/Al2O3为催化剂,以分子氧为氧化剂,研究了催化剂用量、反应时间、反应温度以及反应压力对环己烯转化率和环己烯酮收率的影响。结果表明,在催化剂用量:50 mg,反应时间:8 h,反应温度:100℃,反应压力:1.5 MPa的条件下,环己烯酮的收率可达50.3%。