金属与载体间的相互作用及其 CO 加氢性能

本文对ＴｉＯ２负载Ｎｉ、Ｃｕ和Ｎｉ—Ｃｕ合金催化剂中ＳＭＳＩ效应，及其对ＣＯ加氢性能的影响进行了分析研究。实验结果表明，载于ＴｉＯ２上的金属组分与载体间发生了相互作用，主要表现在对Ｈ２和ＣＯ吸附的变化及还原温度的提高；载体ＴｉＯ２的作用是使ＣＯ的吸附出现了线式和桥式吸附态外的卧式吸附态（Ｍ…Ｃ＝Ｏ→Ｔｉｎ＋），引起ＣＯ活化程度的提高，有利于Ｃ＝Ｏ键的断裂而形成表面碳物种；双金属Ｎｉ、Ｃｕ间发生相互作用而形成了均匀的合金相，该活性组分与载体ＴｉＯ２的共同作用，对ＣＯ加氢中Ｃ２物种，特别是乙烯的生成有利。     

载体的酸碱特性对Ni－Cu催化剂上CO加氢性能的影响

本文采用ＸＲＤ，ＴＰＲ和以Ｈ２，ＣＯ为探针分子的ＴＰＤ—ＭＳ，ＴＰＳＲ－ＭＳ技术研究了Ｎｉ－ＣＵ合金负载于氧化物ＳｉＯ２，ＭｇＯ和γ－Ａｌ２Ｏ３上的性质变化，以及对ＣＯ加氢反应性能的影响。实验结果表明，各种载体对于负载于其上的活性组分均具有良好的分散性能；ＳｉＯ２对金属相的结构和电子状态不产生影响，而γ－Ａｌ２Ｏ３和ＭｇＯ对金属相则有不同程度的影响，这种相互作用主要表现在活性组分对Ｈ２和ＣＯ吸附能力的变化和ＣＯ加氢的活性和选择性的变化上。     

铑催化剂上CO的吸附态及其加氢反应

用红外光谱法测定表明：各种硅胶负载仲进型铑催化剂上，线ＣＯ／桥ＣＯ红外吸收强度比值与金属助剂（Ｍ）的关系变化顺序为（５０：１）（Ｒｈ－Ｍｎ）〉（２２：１）（Ｒｈ－Ｌｉ）〉（９．１：１）（Ｒｈ－Ｍｎ－Ｆｅ－Ｌｉ）〉（３．５：１）（Ｒｈ－Ｆｅ）〉２．８：１）（Ｒｈ）。在各种Ｒｈ－Ｍ／ＳｉＯ２催化剂上，线、桥ＣＯ吸附态的加氢原位ＦＴＩＲ跟踪实验表明：随着加氢的进行，线ＣＯ／桥ＣＯ吸收强度比值均逐渐减少…     

新型Cu基催化剂在糠醛加氢制糠醇反应中的研究

研制了一种新型糠醛气相加氢制糠醇的负载型无铬铜基催化剂,并研究了铜含量、不同助剂以及反应条件对催化剂性能的影响。发现助剂钾的加入使得该催化剂在反应温度433K、氢醛比为8和常压的条件下,糠醛转化率大于98%,糠醇的选择性大于99%。     

Ni/硅胶催化剂的制备及其对油脂氢化反应的催化作用

用共沉淀法制得了一种用于油脂氢化反应的Ni/硅胶催化剂,该催化剂具有较好的活性及稳定性,220℃下,加氢精炼油6小时,产物熔点可达39℃。反应10小时时,催化剂的活性仍能稳定不变。     

Ni—Cu—ZnO催化剂组分间相互作用的研究

研究了Ｎｉ－Ｃｕ／ＺｎＯ催化丙烷氢解反应并用化学吸附和磁化率测量等技术表征了催化剂。随着催化剂中Ｃｕ含量的增加,Ｈ２化学吸附量与磁化率均显著下降,与以前的研究结果相结合,说明Ｎｉ与Ｃｕ相互作用形成了原子簇而且Ｃｕ富集在表面。同时,Ｎｕ－Ｃｕ间也存在电子效应,即Ｃｕ的ｄ电子向Ｎｉ的ｄ轨道进行了转移。丙烷氢解反应进一步表明,Ｎｉ－Ｃｕ／ＺｕＯ中也存在金属－载体相互作用,Ｎｉ－Ｃｕ金属间相互作用以及Ｎｉ     

载体对镍基催化剂在苯酚加氢反应中的影响

以Ni(NO3)2·6H2O为活性金属前驱物,采用过量浸渍法制备了Ni/HZSM-5、Ni/HY、Ni/Al_2O_3、Ni/TS-1、Ni/ZrO_2和Ni/CeO_2催化剂,Ni的质量分数由TPR结果计算可得分别为9.2%、9.1%、9.2%、9.5%、9.2%、9.3%.考察了催化剂对苯酚加氢反应的活性和产物选择性的影响.采用X射线衍射、N_2吸附、NH_3程序升温脱附、H_2程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,载体的孔结构、酸度的强弱和酸中心数量与苯酚加氢活性具有紧密联系.在反应温度493 K,氢气压力5 MPa下反应180 min,Ni/Al_2O_3具有最高的苯酚转化率,达到85.63%,产物中环己酮选择性最高,达到79.2%;Ni/HZSM-5也有较高的苯酚转化率,而此时产物中环己烷的选择性最高,达到93.9%.     

氮化钼催化剂上CO加氢反应的原位红外研究

采用MoO3或CoMoOy与N2／H2程序升温还原反应,合成出了BET比表面积为165m^2/g和158m^2/g的Mo2N和CoMoNx,用CO的加氢反应作为探针反应,并结合原位傅立叶变换－红外光谱（FT－IR）技术评价了合成催化剂的加氢性能。结果表明,氮化钼催化剂具有较高的CO加氢活性和CH4选择性,催化剂的预处理条件对其反应性能有明显的影响,钝化态的氮化钼经在673K下的加氢还原并不能提高其加氢性能。     

金属—金属相互作用对Rh2Co2／Al2O3催化剂吸附性能的影响

用ＣＯ和ＮＯ双分子探针－ＩＲ技术研究了双金属Ｒｈ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用对其吸附性能的影响。结果表明，由Ｒｈ２ＣＯ２（ＣＯ）１２簇合物的Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３中的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用强，使其在６７３Ｋ Ｈ２还原后产生一种新的线式ＣＯ吸附的Ｃｏ中心。此Ｃｏ中心对ＣＯ和ＮＯ的吸附性能不同于Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３（由Ｃｏ２（ＣＯ）８制得）上的Ｃｏ中心。由金属盐共浸制得的（Ｒｈ＋Ｃｏ）／Ａ     

Cu,Mn复合氧化物对CO氧化的催化性能

本实验用共沉淀方法制备了Ｃｕ，Ｍｎ复合氧化物催化剂，考察了不同沉淀剂和焙烧温度等因素与催化ＣＯ氧化活性的关系。     

CO对Cu—Zn—Zr催化剂CO2加氢合成甲醇的影响

用四种ＣＯ含量不同的原料气对Ｃｕ－Ｚｎ－Ｚｒ催化剂进行ＣＯ２加氢合成甲醇的研究．结果表明ＣＯ能抑制催化剂表面产生逆水汽变换反应活性位的ＣＯ２吸附,从而有效地提高ＣＯ２加氢合成甲醇的选择性     

CO2催化加氢制乙醇研究进展

燃料乙醇是可再生的清洁燃料,具有替代汽油的应用前景.以CO2气体为碳源并通过催化加氢制燃料乙醇具有环境保护和节约能源的现实意义.主要介绍了CO2催化加氢的反应机理以及催化剂活性组分、前驱物、助剂及载体对催化活性、产物选择性的影响,同时介绍了反应条件对催化过程的影响.     

猝冷骨架Ni催化剂的表征及不饱和有机官能团加氢行为研究

研究了采用猝冷法制备的Ni50Al50合金经碱溶液抽提铝后形成和多孔滑架Ni催化剂和催化行为，并与工业上广泛应用的Raney Ni催化剂进行了对比，用电感耦合等离子光谱（ICP）、X－射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、比表面测定（BET）、X－射线光电子能谱（XPS）及氢吸附对催化剂进行了表征，活笥测试结果表明，猝冷合金催化剂（RQ Ni)对包括碳碳双键、硝基、羰基和腈青在内的不饱和有机官能团有较Raney Ni为高的加氢活性，这可以部分归结RQ Ni催化剂更大的活性比表积及两者由于制备方法不同而导致的结构差异。     

CO2加氢生成乙醛的研究

经热力学分析得出：当压力在３．０￣４．０ＭＰａ，温度在１８０￣３００℃的范围内，ＣＯ２加氢生成乙醛在热力学上是可能的。实验表明，在Ｒｈ－Ａｇ／ＳｉＯ２、Ｒｈ－Ａｇ－ＬｉＣｌ／ＳｉＯ２催化剂上有乙醛生成，乙醛的选择性最高可达４５．８９％。     

负载型Ni-B非晶态合金的制备及其催化加氢活性研究

通过化学还原沉积法将超细Ni B非晶态合金负载于介孔分子筛 (MCM 4 1,HMS)上 ,以丙烯腈加氢生成丙腈为目标反应 ,考察了上述催化剂的催化活性和热稳定性 ,并与Ni B/SiO2 和非负载型Ni B非晶态合金做了比较 .研究发现 ,上述 4种催化剂的催化活性依次为 :Ni B/MCM 4 1>Ni B/HMS >Ni B/SiO2 >Ni B .结合比表面测试 (BET) ,电感耦合等离子光谱 (ICP) ,X射线衍射 (XRD) ,差示扫描量热法 (DSC) ,选区电子衍射 (SAED)以及氢吸附等表征手段 ,发现高比表面和具有规整结构是Ni B/MCM 4 1具有较高活性的原因 .     

CO H_2合成乙烯膜催化反应性能的研究

本文设计了反应与分离合二为一的膜催化反应器，将自制的负载型ＴｉＯ２－聚丙烯疏水性复合膜材料用于以Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂的ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯的反应，考察了反应中ＣＯ的转化率和乙烯的选择性。实验结果表明：以Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯膜催化反应（反应温度为１５０℃），与常规的催化反应在同温度下进行比较，ＣＯ转化率提高了８．５％，Ｃ２Ｈ４的选择性提高了１２％．     

抑郁的分子遗传学研究及基因与环境的交互作用

抑郁的发生受到遗传和环境的影响,啮齿类的分子遗传学的研究表明单胺类分子如五羟色胺、去甲肾上腺素和多巴胺,HPA系统的相关的激素分子以及神经营养类分子如脑源性神经营养因子(BDNF)都可能参与了抑郁发生的神经生理过程.编码以上分子的基因型的差异有可能是导致个体对应激反应的敏感性和抑郁发生差异的遗传基础.童年早期和成年经历的压力生活事件是影响抑郁发生的常见的环境因素.遗传因素赋予个体对应激不同的敏感性,环境因素也会影响基因的表达,二者的交互作用影响了个体相关脑区的神经回路的功能从而影响了抑郁的发生.