两种新型含硅植物生长调节剂的合成及其生物活性

合成了2种新型含硅植物生长调节剂。它们的结构经元素分析、IR和^1HNMR表征。生物活性试验表明,药液质量浓度为25mg/L时,2种目标化合物对水稻根生长比对照化合物1-萘乙酸乙基二甲硅基酯分别提高了10%和13%。     

新型含硅植物生长调节剂的合成及其生物活性

以α 萘乙酸甲酯、异丁酰氯、三甲基氯硅烷、烃基溴化镁为原料，经酰化、还原、氯化、格氏反应、亲核取代和脱氯化钾等步骤合成了一类新型含硅植物生长调节剂５ 异丁基 １ 萘乙酸烃基二甲硅基甲酯，其结构经元素分析、ＩＲ 和１ＨＮＭＲ 表征。生物活性试验表明，药液质量浓度为１ ｍｇ／Ｌ时，５ 异丁基 １ 萘乙酸苯基二甲硅基甲酯对水稻根生长比其母体化合物（１ 萘乙酸）提高１５％ 。     

2,4-二氯苯氧乙酸烃基二甲硅基甲酯的合成及其生物活性

以三甲基氯硅烷、烃基溴化镁和２，４ 二氯苯氧乙酸为原料，经氯化、格氏反应、亲核取代和脱氯化钾等步骤，合成了一类新型植物生长调节剂———２，４ 二氯苯氧乙酸烃基二甲硅基甲酯和２，４ 二氯苯氧乙酸二乙基甲硅基甲酯，其结构经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。生物活化试验表明，与母体化合物２，４ 二氯苯氧乙酸相比，使柑桔产量提高７％。     

一种苯炔前体的合成研究

报道一种苯炔前体的简便制备方法。以廉价易得的香豆灵酸甲酯和双(三甲基硅基)乙炔为原料,通过Diels-Alder反应得到3,4-二(三甲基硅基)苯甲酸甲酯,然后与碘苯二乙酸反应,再与三氟甲烷磺酸成盐得到目标化合物[5-(甲氧羰基)-2-(三甲基硅)苯基](苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸盐。通过对两步反应条件进行研究,确定目标化合物的最佳反应工艺条件。目标化合物与呋喃在正丁基氟化铵作用下发生Diels-Alder反应得到1,4-二氢-1,4-环氧萘-6-甲酸甲酯,收率为78.5%。化合物及经~1H NMR和ESI-MS表征。     

(S)-5-羟基-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯的合成研究

以戊二酸酐(1)为起始原料,与双(三甲基甲硅烷基)乙炔反应得5-酮-7-三甲硅基-6-炔庚酸(6);6与甲醇发生酯化反应得5-酮-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯(4);4经新型Noyori试剂7还原制得(S)-5-羟基-7-三甲硅基-6-炔庚酸甲酯(5),关键中间体与产物的结构经1H NMR和MS分析确证。7用量为5%(n/n)时,e.e值达98%,总收率64%。     

丁基(乙基二甲基硅基亚甲基)锡二芳香酸酯的合成与结构表征

用丁基(乙基二甲基硅基亚甲基)氧化锡与芳香酸以1∶2的物质的量之比进行反应,合成了5个新的含硅混合二烃基锡化合物——丁基(乙基二甲基硅基亚甲基)锡二芳香酸酯。通过IR、1HNMR、13CNMR和元素分析对它们的结构进行了表征。     

β-芳基-δ-氨基酸衍生物的新合成方法

为高效构建β-芳基-δ-氨基酸衍生物,以易制备的5-邻苯二甲酰亚胺基-2-戊烯酸甲酯和芳基硼酸为原料,通过（1,5-环辛二烯）氯化铑（I）二聚体〔[Rh(COD)Cl]2〕催化的Michael加成反应,以95%以上的产率获得了9种5-邻苯二甲酰亚胺基-3-芳基戊酸甲酯 （Ⅲ）。利用1HNMR、13CNMR 和HRMS对合成产物的结构进行了确证。合成5-邻苯二甲酰亚胺基-3-芳基戊酸甲酯最佳的反应条件为：5-邻苯二甲酰亚胺基-2-戊烯酸甲酯 0.2 mmol,芳基硼酸 0.4 mmol,KOH水溶液（0.1 mL,1.0 mol/L）,[Rh(COD)Cl]2 0.005 mmol,溶剂为1.0 mL 1,4-二氧六环,反应温度100℃,反应时间10 h。此外,以5-邻苯二甲酰亚胺基-3-对氯苯基戊酸甲酯（Ⅲb）为原料,实现盐酸高巴氯芬的快速制备。     

5-氟尿嘧啶甘氨酸类化合物的合成、表征及抗癌活性

常温下,以5-氟尿嘧啶为起始原料,以1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(EDCI)和1-羟基苯并三氮唑(HOBt)为缩合剂,通过液相偶联法,合成了2-(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰基)氨基乙酸甲酯,收率72%;控制pH=10～11,温度20～30℃水解得到相应的2-(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰基)氨基乙酸,收率75%。两个化合物的结构通过1HNMR、13CNMR、MS、IR确证;通过紫外吸收光谱初步揭示了化合物的抗肿瘤机制;委托国家新药筛选中心进行了体外抗白血病细胞株HL-60和肝癌细胞株BEL-7402活性测试,结果表明,该化合物具有一定的体外抑制肿瘤作用。     

尾式5—{对—[2—（2—甲乙基）—1，3—二恶烷]苯氧基}—10，15，20—三苯基卟啉及其金属配合物的合成与表征

2－（2－甲乙基）－1，3－二恶烷与存在无水K2CO3的DMF的溶剂中的5－（4－羟基苯基），10，15，20－三苯基卟啉反应，合成了一新种型卟啉5－{对－[2－（2－甲乙基）－1，3－二恶烷]苯氧基}－10，15，20－三苯基卟啉，并据此制得了锌、钯、钌配合物，对化合物的结构分别用UV－Vis,IR,^1HNMR三元分析等手段进行了表征。     

4-乙基-2,3-双氧哌嗪基-1-羰酰氯结晶的制备

介绍了结晶型的4－乙基－2，3－双氧哌嗪基－1－羰酰氯的制备方法，即向N－乙基－2，3－双氯哌嗪和氯甲酸三氯甲酯的三氯甲烷反应液中，滴加反应液体积1／2的正己烷，温度控制在－5℃使结晶析出。收率80％，纯度94％。     

β-芳基-δ-氨基酸衍生物的新合成方法

为高效构建β-芳基-δ-氨基酸衍生物,以易制备的5-邻苯二甲酰亚胺基-2-戊烯酸甲酯和不同芳基硼酸为原料,通过(1,5-环辛二烯)氯化铑二聚体[[Rh(COD)Cl]₂]催化的Michael加成反应,以95%以上的产率获得了9种5-邻苯二甲酰亚胺基-3-芳基戊酸甲酯(Ⅲa～i)。利用¹HNMR、¹³CNMR和HRMS对合成产物的结构进行了确证。合成5-邻苯二甲酰亚胺基-3-芳基戊酸甲酯最佳的反应条件为：5-邻苯二甲酰亚胺基-2-戊烯酸甲酯0.2 mmol,芳基硼酸0.4 mmol,KOH水溶液(0.1 mL,1.0 mol/L),[Rh(COD)Cl]₂ 0.005 mmol,溶剂为1.0 mL 1,4-二氧六环,反应温度100℃,反应时间10 h。此外,以5-邻苯二甲酰亚胺基-3-对氯苯基戊酸甲酯(Ⅲb)为原料,实现了盐酸高巴氯芬的快速制备。     

聚氨酯树脂及其涂料

题述组合物含：（A）聚氮酯（含与环氧基、水解甲硅烷基和／或硅醇基反应的官能团）；（B）化合物（含环氧基、水解甲硅烷基和／或硅醇基）；（C1）不含环氧的烷氧基硅烷和／或（C2）其水解产物；（D）溶剂。     

5-甲基-2,4-二(三甲硅氧)嘧啶的简便快速合成法

本文以六甲基二硅胺烷同时作为桂烷化剂与溶剂，合成了5－甲基－2，4－二（三甲硅氧）嘧啶，反应时间50min，收率100％，比文献很导的方法更为快速简便。     

新颖含氟膦酸酯的合成研究

3─氟丙酰氯和等量三乙基亚磷酸酯反应生成（E）－0，0－二乙基1－（3’－氟丙酰氧基）－3－氟－1－丙烯膦酸酯和0，0－二乙基1－（二乙基氧膦基）氧代－3－氟丙烷膦酸酯，化合物的结构经元素分析、质谱、1HNMR、19FNMR、31PNMR确证。     

三[(噻吩基二甲硅基)甲基]锡芳香酸酯的合成、结构表征和生物活性

合成了五种三［（噻吩基二甲硅基）甲基］锡芳香酸酯，进行了化合物的结构表征和农药活性测定，结果表明该类化合物的杀螨活性等于零（２１０－４）。杀菌和除草性也只有Ｄ级     

含硅二烃基锡二吡啶羧酸酯的合成与结构表征

采用含硅二烃基锡氧化物和相应的吡啶甲酸,合成了7个新的含硅二烃基锡配合物--标题化合物;通过IR、1HNMR、13CNMR和元素分析对它们的结构进行表征.生物活性测定的初步结果表明,目标化合物环已基(三甲基硅基亚甲基)锡二(2-吡啶羧酸酯)Cy(Me3SiCH2)Sn(OCOC5H4N-o)2对肺癌细胞A549和肠癌细...     

完全合成介壳虫蒽醌紫胶色酸D的和胭脂虫酸的甲醚甲酯衍生物

4-甲氧基-乙-三甲硅氧基戊二烯[1,3]及其3-甲酯基衍生物容易与卤代醌反应,并且反应是特定的。这些反应使得合成脱氧红紫胶素、紫胶色酸 D 和胭脂虫酸的过程简单了。现在考虑能用类似的二烯, 4-甲氧基-3-甲酯基-2-三甲硅氧基戊二烯[1,3](6a,b)来合成羧化的介壳虫蒽醌紫胶色酸 D 的和胭脂虫酸的甲醚甲酯。按照 chong和 Clozy 法,甲基化二乙酰基乙酸甲酯(2),生成烷基化的产物(24-58%),顺     

Vlsmeier—Haack试剂对4—羟基—2，5,6—三氨基嘧啶中的氨基保护和相关的化合物

以Vilsmeier-Haack试剂作为脒基化试剂研究了用于嘧啶衍生物中氨基的保护反应，将4－羟基－2，5，6－三氨基嘧啶（Ⅰ）置于Vilsmeier-Haack试剂中，在较强烈的反应条件下，得到氨基被保护了新的化合的4－氯－2，5，6－三（二甲氨亚甲氨基）嘧啶（Ⅱ）。化合物Ⅱ经氨水处理后，保护基被部分地脱除，主要转变成6－氨基－4－氯－2，5－二（二甲氨亚甲氨基）嘧（Ⅲ）, 研究中发现Ⅲ在硅胶的作用下，在氯仿／甲醇洗脱液中容易形成化合物Ⅳ：6－氨基－4－氯－2－二甲氨亚甲氨基－5－甲酰氨基嘧啶。另外，还对这些新化合物的物理性质进行了讨论。     

α—仲苯乙基醛,酮化合物的简便制备

硅基烯醇醚在氧化铝粉担载氯化锌催化下可与α－氯代乙苯进行温和的反应制得相应的α－仲苯乙基醛、酮化合物，文中共报道了５个化合物的制备，其中α－仲苯乙基正丁醛及α－仲苯乙基异丁醛的合成属首次报道。     

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂

南京大学的张墩明等以二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、1 ,3-二氯 -四甲基二硅氧烷和四氯化硅、烯丙基氯等为原料 ,通过格氏反应制得 5种烯丙基硅烷化合物和 1 ,3-二烯丙基四甲基二硅氧烷 ,它们再与氯铂酸反应制成了相应的烯丙基硅(氧 )烷铂配合物。配合物可用做硅氢加成反应催化剂。讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性。烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂