新型抗氧化剂4,4′-亚糠基双酚合成的研究

采用了H2 SO4,H3PO4,KOH ,N(C2 H5 ) 3四种催化剂催化苯酚与糠醛反应合成 4,4′ 亚糠基双酚。实验结果表明 ,N(C2 H5 ) 3的催化效果最好 ,当以异丁醇为溶剂 ,n(苯酚 )∶n[N(C2 H5 ) 3]=1 0 0∶0 .0 5 ,反应时间为 3.0h ,反应温度为 80℃时 ,合成产物 4,4′ 亚糠基双酚的收率最高 ,可达到 5 7.9%。并经实验测试其抗氧化性能优于BHT和双酚A ,在同等条件下用于猪油 ,加入BHT的样品在 15天后开始变质 ,而加入 4,4′ 亚糠基双酚的样品在 2 0d后还保持稳定 ;用于从废弃煤焦油中提取的燃料油中 ,加入BHT和双酚A的样品分别在 5d和 7d后开始变质 ,而加入 4,4′ 亚糠基双酚的油样在 10d后才开始有变质现象     

亚糠基丙酮的合成工艺研究

在稀碱条件下,由糠醛和丙酮经羟醛缩合反应可制备亚糠基丙酮。通过对影响亚糠基丙酮质量和收率的主要因素原料配比、反应温度、碱浓度、反应时间等单因素实验,探索出合成亚糠基丙酮的优化反应条件为:原料配比n(糠醛)∶n(丙酮)=1.0∶1.0、反应温度40℃、氢氧化钠溶液浓度为0.10mol/L、反应时间5h。产品收率30.2%,纯度达98%以上,并用红外光谱和气相色谱-质谱对产品进行了表征。     

催化加氢合成2，2＇-二氯亚肼苯

2，2’-二氯亚肼苯(DHB)是合成3，3’-二氯联苯胺(DCB)的原料。由DCB制备的黄色、橙色有机颜料在围内外都有巨大的市场，且产品附加值较高。中国现在是亚洲生产DHB原料邻硝基氯苯的主要产地，而且DHB及DCB的生产及出口量也排在世界前列，所以改进DHB及DCB的生产工艺，降低成本、提高产品质量和收率具有现实意义。     

4，4＇-双(氯甲基)联苯的合成

研究了4,4＇-双(氯甲基)联苯(BCMB)的合成方法及工艺条件。以多聚甲醛、联苯、氯化氢气体为原料,氯化锌为催化剂,经氯甲基化反应合成BCMB,最佳工艺条件：多聚甲醛：联苯：氯化锌=2.1～2.3：1：1.68(摩尔比),氯化锌：水=2.8(质量比),反应温度56～60℃,反应时间5 h。产品熔点127-133℃,收率(以联苯计)达48％。     

α，α＇-二亚苄基环己酮的微波合成

以苯甲醛和环己酮为原料，在碱性条件下，采用相转移催化法，利用微波技术制备了α，α’-二亚苄基环己酮，并用FTIR、^1HNMR和MS表征了该化合物的结构。该法具有操作简单、产率高、污染少等优点。     

含呋喃基双酚-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)呋喃甲烷的合成与表征

以2,6-二甲基苯酚和糠醛为原料,氢氧化钠为催化剂,经缩合反应合成了双（4羟基-3,5-二甲基苯基）呋喃甲烷。研究了各因素对反应收率的影响规律,选择反应温度、催化剂用量和反应时间为主要影响因素进行了正交实验。实验得出优化后反应条件为：n(2,6-二甲基苯酚)∶n(糠醛)=2.2∶1,n(2,6-二甲基苯酚)∶n(氢氧化钠)= 1∶0.11,反应温度为65?℃,反应时间为5?h。在较优条件下进行实验,所得产物收率为61.7%。采用FTIR、¹HNMR和MS表征确定了产物结构,并测得其熔点为151.1?℃,纯度为99.52%。     

2-[1-（1＇-溴）-乙基]-2-（6＇-甲氧基-2＇-萘基）-1，3-二氧戊环的合成

以2-溴-1-（6＇-甲氧基-2＇-萘基）丙-1-酮为原料,乙二醇为缩酮化反应试剂,通过对溶剂和催化剂以及合成工艺参数等研究,得到了合成2-[1-（1＇-溴）-乙基卜2-（6＇-甲氧基-2＇-萘基）-1,3-二氧戊环的优化工艺条件。研究结果表明,在优化的工艺条件下,产物的收率达到了85％。     

水合肼还原法制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜的工艺研究

以4,4＇-二羟基二苯砜为原料,经硝酸硝化、水合肼还原反应制取3,3＇-二胺基4,4＇-二羟基二苯砜。考察了水合肼还原反应催化剂用量、溶剂配比、反应温度、水合肼用量对反应的影响。得到较适宜的工艺条件：66g4,4＇-二羟基二苯砜制得硝化物的量,催化剂氯化铁1.4g,活性炭18g;质量分数80%水合肼42g,溶剂V（甲醇）/V（水）为7∶1共800mL,于70℃反应6h,收率66%（以4,4＇-二羟基二苯砜计）。这种合成方法简便、反应条件温和、反应溶剂价格低廉、易得,适合工业化生产要求。     

4，4＇-二炔丙氧基二苯醚与二乙炔基苯共聚合及其共聚物性能研究

通过4,4＇-二炔丙氧基二苯醚与二乙炔基苯共聚制备改性聚芳基乙炔树脂（MPAA）,并对工艺性能、浇铸体热性能及其复合材料的力学性能进行研究。DSC研究表明,MPAA有效降低了PAA树脂的固化热,MPAA具有良好的工艺性能;TGA、DMA结果表明,固化MPAA与PAA相比,脆性得到改善,仍具有较好的热稳定性,MPAA在800℃时的残碳率为76％。MPAA树脂基复合材料的力学性能比PAA树脂有明显提高,230℃下弯曲强度保留率为82％。     

N,N＇-亚甲基双丙烯酰胺的合成

以丙烯酰胺和多聚甲醛为起始原料,浓盐酸为催化剂,在四氯乙烷中,于76-78℃下反应2-3小时,合成N,N＇-亚甲基双丙烯酰胺,产率可达80-82%.     

抗氧剂四(2,4-二叔丁基苯基)4,4''''-联苯基二亚磷酸酯的合成与表征

研究了以联苯和三氯化磷为原料,在无水三氯化铝的催化作用下,合成中间体4,4'-联苯基双二氯化膦,中间体再与2,4-二叔丁基苯酚发生酯化反应生成抗氧剂四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯基二亚磷酸酯(即P-EPQ)的工艺条件,并对产品进行了熔点测定,元素分析,以及红外光谱分析.产品的收率在55%以上,熔程为185.3～186.2 ℃.产品的熔点,元素分析和红外光谱图均与文献相符.结果表明,目的产物即为抗氧剂P-EPQ.     

超声辅助可见光光敏化处理水中4,4’-二溴联苯

研究了单独可见光光敏化和US/光敏化处理难降解有机污染物（4，4-二溴联苯（4，4＇-DBB））的效能，并通过紫外吸收光强弱变化判断降解程度。结果表明两种方法都可以达到一定的去除效果，超声的加入使去除率得到进一步提高。选取6种光敏剂单独进行可见光光照对比实验发现，以碱性品红作光敏剂，pH值为6时，对2mg／L的4,4＇-DBB溶液光照30min后去除率最高达到22．9％。28kHz低频超声的加入使得去除率进一步提高到25．6％。两种方法去除4，4＇-DBB的反应过程符合动力学拟一级反应规律，计算增强因子，为1．12。     

4，4—二甲氧基丁腈

以丙烯腈为原料,在高温高压下与羰基合成气反应,将β-氰基丙醛制成二甲醇缩乙醛,经离析得到4,4-二甲氧基丁腈(β-CPAA)。该产品主要用作医药中间体的起始物质,按不同的合成方法制得的产品可应用于不同的领域。目前只有日本“味の素”一家公司生产β-CPAA。     

Synthesis and mutagenic properties of 4,4'-diamino-p-terphenyl and 4,4'-diamino-p-quaterphenyl

4,4'-Diamino- p -terphenyl and 4,4'-diamino- p -quaterphenyl were synthesised from readily available chemical intermediates. These compounds, along with 1,4-diaminophenylene and benzidine were examined in the Salmonella microsome assay with strains TA98 and TA100. The results of this study indicate that the mutagenicity of these diamines was the greatest for 4,4'-diamino- p -terphenyl, followed by diaminophenylene and benzidine, with 4,4'-diamino- p -quaterphenyl showing no mutagenicity.     

4,4'-MDC与其分解产物4,4'-MDI的高效液相色谱分析

针对4,4'-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4'-MDC)分解制备4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)的反应过程,利用高效液相色谱分析方法同时实现原料及产品的定量分析.采用二正丁胺为封端衍生剂,封端反应结束后采用甲醇为溶剂稀释,确定了最佳分析条件.该方法快速简便,精密度、准确度都较高,适于该反应的定量分析,取得了较满意的结果.     

4,4’-二氟苯偶酰的合成研究

以对氟苯甲醛为原料,3-丙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑溴盐为催化剂,FeCl3/CuSO4/NaNO3为氧化剂,一锅法合成4,4’-二氟苯偶酰。考察了不同助催化剂及用量、催化剂用量、反应温度对反应收率的影响,得到较优工艺条件:三乙胺为辅助催化剂,m(对氟苯甲醛)∶m(催化剂)∶m(三乙胺)=100∶6∶14,反应温度90℃,总收率73.3%,产品结构经1 H NMR,IR确认。     

单乙二醇缩4,4′-双环己二酮的合成研究

对 4,4′ 双环己二酮的合成以及单保护反应进行了研究 ,在 30℃下 ,用重铬酸作为氧化剂 ,反应 3h ,将 4,4′ 双环己二醇氧化为 4,4′ 双环己二酮 ,产率为 75 4%。在硫酸氢钾催化下 ,用n(乙二醇 )∶n(4 ,4′ 双环己二酮 ) =1 2∶1 0进行脱水缩合反应 ,在甲苯溶液中除去部分未保护的原料 ,在乙酸乙酯溶液中用亚硫酸氢钠提取单保护产物 ,用 ρ(NH3 ) =10 0g/L的氨水脱去亚硫酸氢钠 ,单乙二醇缩 4,4′ 双环己二酮的产率 31% ,气相色谱测定其质量分数为 99 7%     

4,4''''-二氨基苯磺酰苯胺的合成

该文对4，4＇-二氨基苯磺酰苯胺（Ⅰ）的合成进行了研究。对硝基苯胺在90～95℃的水中用铁粉还原为对苯二胺，收率约90％；乙酰苯胺与氯磺酸[n（乙酰苯胺）：n（氯磺酸）=1：4]在60～65℃及氨基磺酸催化下，反应3h生成对乙酰氨基苯磺酰氯，收率85％；乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺在四丁基溴化胺催化下，于30～35℃反应12h，生成4-乙酰氨基-4’-氨基苯磺酰苯胺；最后在95℃用氢氧化钠水解，得到4，4’-二氨基苯磺酰苯胺。高效液相色谱测得w（Ⅰ）〉98．5％，总收率约75％。该路线生产成本比协作单位已有的生产工艺节省10％，已成功用于年产150t Ⅰ的工业生产中。     

4,4’-二羟基联苯的合成

以联苯为原料在１５０℃磺化、３４０℃碱熔,制备了４ ,４’ 二羟基联苯,产率和纯度分别可达８８％ 和９９ ％ 以上。碱熔实验的主次影响因素为：碱用量＞ 反应温度＞ 反应时间＞ 碱液浓度     

4,4'-二甲氧基二苯甲酰甲烷的合成

以对羟基苯甲酸甲酯为原料,经醚化、克莱森酯缩合两步反应制得4,4'-二甲氧基二苯甲酰甲烷.采用4因素3水平正交实验优化醚化条件,单因素实验法考察克莱森酯缩合反应的各种影响因素,得到了较佳的工艺条件:以DMSO和THF为混合溶剂,NaH作催化剂,n(对甲氧基苯乙酮):n(对甲氧基苯甲酸甲酯):n(氢化钠)=1:2:4,反应温度30 ℃,反应时间90 min,收率达78.2%.应用IR与1H NMR光谱进行了结构表征.