丙烯聚合催化剂内给电子体研究进展

介绍了丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂体系中给电子体的作用。叙述了各种内给电子体的特点、作用机理及其研究进展。     

国内丙烯聚合催化剂给电子体的研究进展

内外给电子体在提高聚丙烯催化剂活性及控制产品等规度和其他性能中都有着极为重要的作用。文章简述了聚丙烯催化剂中给电子体的研究发展历史,以及国内聚丙烯催化剂及其内外给电子体的研究、生产现状。     

两种丙烯聚合用球形Ziegler-Natta催化剂的性能研究

采用扫描电子显微镜、激光粒度仪、密度仪和熔体流动速率仪(MFR)等研究了2种丙烯聚合用球形齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(记为1#和2#)的性能。结果表明：与2#相比,1#的平均粒径更小,粒径分布更宽,活性更高,对氢气更敏感,且所得聚丙烯(PP)堆积密度更高,但PP颗粒粒径较小。不同外给电子体对丙烯聚合的影响不同。采用二环戊基二甲氧基硅烷为外给电子体时,2种催化剂活性均最高,所得PP的MFR均最小。     

Ziegler-Natta型丙烯聚合催化剂内给电子体复配的研究进展

简述了Ziegler-Natta催化剂内给电子体的作用,指出通过内给电子体复配可以使其优势互补,得到综合性能更优的催化剂。深入调研了国内外相关单位的研究动向,以LyondellBasell公司、DOW公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院等多个研究单位为着眼点,阐述了复配内给电子体的研究进展,展望了内给电子体复配的广阔前景。     

丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的内给电子体研究进展

综述了丙烯聚合用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂中内给电子体的研究进展,并对各类内给电子体的应用实例进行了评价。其中,以1,3-二醚、琥珀酸酯和1,3-二醇酯类化合物为内给电子体制备的Z-N催化剂具有活性高、立体定向性高,用该催化剂制备的聚丙烯具有特征相对分子质量分布等特点。分析具有代表性的内给电子体所制催化剂的活性中心模型发现,单酯体系的等规和无规活性中心在Lewis酸作用下存在可逆平衡,二醚体系中醚氧原子电子云的转移和二醚的空间结构影响钛活性中心的性能。     

丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂中给电子体的作用

本文从内给电子体的作用、外给电子体的作用、内外给电子体的协同作用等方面综述了给电子体化合物在丙烯聚合Ziegler—Natta催化剂中的作用。     

丙烯聚合负载型高效催化剂及给电子体作用机理

综述了具有代表性的丙烯聚合负载型高效催化剂ＴｉＣｌ４·ＭｇＣｌ２·Ｐｈ（ＣＯＯＢｕ）２－ＡｌＲ３·ＰｈｎＳｉ（ＯＲ）４－ｎ，丙烯聚合活性中心结构模型及聚合机理，阐述了催化剂中给电子体的结构特征及作用机理，着重阐明了芳香族单酯、芳香族双脂，烷氧基硅烷作内外给电子体，提高丙烯聚合等规度的原理。     

复合外给电子体对丙烯聚合用催化剂性能的影响

研究了4种外给电子体及其复配对丙烯聚合用催化剂性能的影响。结果表明:与环己基甲基二甲氧基硅烷(Donor-C)相比,采用二环戊基二甲氧基硅烷(Donor-D)的催化剂活性和等规指数较高,氢调敏感性较差,采用丙基三甲氧基硅烷(Donor-N)的催化剂活性和等规指数较低,氢调敏感性较好,采用四甲氧基硅烷(Donor-T)的催化剂活性和等规指数最低,氢调敏感性最好。对于Donor-D/Donor-T和Donor-D/Donor-N复配外给电子体,当Donor-D在复合外给电子体中的质量分数为2.5%时,催化剂的综合性能最优,且以Donor-D/Donor-T为复配外给电子体的催化剂的综合性能更优。对于m(Donor-D)∶m(Donor-T)=2.5∶97.5的催化剂,随着氢气加入量的增加,催化剂活性呈先增大后趋于平缓的趋势;以Donor-D/Donor-T为复配外给电子体的催化剂较目前工业上常用的Donor-C的氢调敏感性好,更有利于工业装置生产。     

一种新型的Ziegler／Natta丙烯聚合催化剂——二醚类催化剂的制备

采用9,9--双（甲氧基甲基）芴为内电子给予体的新型Ziegler/Natta聚丙烯催化剂,它是从三乙基铝为助催化剂,在无外电子给予体的情况下,得到高等规的聚合物,且此催化剂具有高活性和高立体定向性,它与现在正在使用的催化剂和TK催化剂进行比较,结果表明此类催化剂,在不加外电子给予体的情况下,具有很高的活性,得到的聚合物等规度大于95%。     

丙烯聚合用齐格勒—纳塔催化剂的作用机理

讨论了丙烯聚合用齐格勒－纳塔催化剂的反应机理,论述了如何保持催化剂在活性与等规指数之间的平衡作用,特别研究了内给电子子体与外给电子体对催化剂活与等规指数的影响。     

丙烯聚合催化剂内给电子体的研究

对丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂中内给电子体的研究进展情况进行了综述,同时分析了单酯类、双酯类、二醚类、二酮类和二醇酯类化合物作为内给电子体的催化剂特性。     

丙烯聚合高效催化剂稳定性的研究

对高温、低温和常温贮存试验的高效催化剂的组成和丙烯聚合性能的分析。表明丙烯聚合高效催化剂的稳定性良好,适合在-30-40℃之间贮存,方便了丙烯聚合高效催化剂在特殊环境下的贮存和运输。     

丙烯聚合催化剂内给电子体的研究进展

对丙烯聚合Ziegler-Nalta催化剂中内给电子体的研究进展情况进行了综述,同时分析了单酯类、双酯类、二醚类、二酮类和二醇醋类化合物作为内给电子体的催化剂特性。     

聚丙烯催化剂中钛含量和内给电子体含量的测定

在Ziegler－Natta催化体系中,活性中心钛和内给电子体均对催化反应发挥着非常重要的作用。本文中聚丙烯催化剂经过处理后,分为了无机相（钛）和有机相（内给电子体）,分别采用分光光度法和气相色谱内标法,对催化剂性能起主要作用的钛和内给电子体建立方法,优化条件,测定其含量。试验结果表明该方法重复性好,准确度高,系统误差小。     

DMC催化剂催化环氧丙烷聚合反应的研究

研究了使用DMC催化剂制备环氧丙烷聚醚时 ,聚合温度、催化剂浓度、加料速度对聚醚相对分子质量和相对分子质量分布的影响规律。采用连续加起始剂的操作方式可窄化聚醚的相对分子质量分布 ,调节引发体系的酸度可以缩短聚合反应的诱导期     

琥珀酸酯为内给电子体的新型MgCl2载体催化剂用于丙烯聚合

A novel MgCl_2-supported Ziegler-Natta catalyst containing diethyl diisopropylsuccinate donor was pre- pared and propylene polymerizations with the combination of such catalyst and four external donors were inves- tigated in detail.The catalyst was compared with a commercial one with phthalate as internal donor in terms of catalytic activity,hydrogen sensitivity and stereospecificity in propylene polymerization.The molecular weight, molecular weight distribution and microstructure of the produced polypropylenes were compared also.It was found that the novel catalyst containing succinate internal donor showed higher activity and higher stereospecificity than those with phthalate as internal donor.Consequently,polypropylenes obtained by the succinate-based catalyst showed high molecular weight,high melting temperature,high isotactic index and broad molecular weight distribu- tion than those obtained with the commercial catalyst.     

外给电子体对聚烯烃催化剂性能的影响

烯烃聚合中常加入各种外给电子体和改性剂,以改善催化剂的活性和选择性,改变聚烯烃的等规指数和结晶度,控制聚合物的相对分子质量及其分布,以及其他性能。综述了常用外给电子体的分类及其作用机理,以及外给电子体在丙烯聚合中的应用,并介绍了外给电子体的加入对其他烯烃聚合的影响。