硫代二乙酸二甲酯的合成研究

以氯乙酸为原料,经甲酯化、巯基化、碘氧化偶联,3步反应合成硫代二乙酸二甲酯。并对碘化偶联反应中催化剂的用量、反应温度、反应时间对收率的影响进行了探讨。本工艺原料廉价易得,操作简单。     

甲基膦酸二甲酯的合成

提出了亚磷酸三甲酯在催化剂作用下经Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ－Ａｒｂｕｚｏｖ重排反应合成甲基膦酸二甲酯的新方法,通过加入一种溶剂,使反应在常压下进行,产率达８４．６％。经红外光谱和质谱鉴定,合成产物结构正确。     

7-二乙氨基-4-甲基香豆素合成中催化剂的改良

以原料二乙替间氨基酚和β-丁酮酸乙酯在复合催化剂存在下,制得7-二乙氨基-4-甲基香豆素。研究了反应时间、反应温度、原料配比等对合成反应的影响,确定了合适的工艺路线,即二乙替间氨基酚和β-丁酮酸乙酯在金属锌粉、四氯化钛和乙酸酐的存在下,加热进行成环缩合反应,有效缩短反应时间,提高产物收率和纯度,减少废水的污染。     

马来酸二甲酯催化合成研究进展

本文介绍了国内外马来酸二甲酯合成中的催化剂体系,有无机酸、离子交换树脂、固体酸等.对比了各自的优缺点,并对其发展前景进行了展望.     

4，4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯的最佳条件为：双氯甲基联苯：亚磷酸三甲酯（摩尔比）=3：1,反应时间2h,反应温度110℃,溶剂量160mL,在此工艺条件下4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率可达91．5％,产品含量达98．6％。     

5-二乙氨甲基-6-甲基-2，4-二羟基嘧啶的合成

以6-甲基-2,4-二羟基嘧啶（6-MU）在无水乙醇中与甲醛和二乙胺反应,合成了5-二乙氨甲基-6-甲基-2,4-二羟基嘧啶。考察了影响反应收率的各种因素,确定了优化的反应条件,即：n（6-MU）：n（二乙胺）：n（CH2O）=1．0：2．0：2．0,反应溶剂无水乙醇,6-MU的投料量为0．02mol的情况下,溶剂量60mL,反应时间3h,产物收率34．9％。质谱和。HNMR对产品进行了结构鉴定,确定所得产品为目标物。     

对苯二甲酸二甲酯加氢合成1，4-环己烷二甲醇

1，4-环己烷二甲醇(CHDM)因其分子结构具有较高的对称性，可替代乙二醇或其他多元醇生产具有良好热稳定性和热塑性的聚酯树脂。特别是反式1，4-环己烷二甲醇，因其熔点比较高，生产的线性聚酯纤维具有相对密度低、熔点高、电性解好的特点，适用于制造各种电器设备。CHDM主要由对苯二甲酸二甲酯(DMT)经两步不同的加氢反应制成：     

甲基膦酸二甲酯的合成

甲基膦酸二甲酯是一种添加型有机磷系阻燃剂,具有含磷量高、阻燃性能优异、价格低廉和添加量少等优点。以亚磷酸三甲酯为原料,对甲基苯磺酸甲酯为催化剂,通过重排反应合成甲基膦酸二甲酯。结果表明,在催化剂用量为亚磷酸三甲酯质量的8%、反应温度180℃和反应时间6 h条件下,产品收率约96%,催化剂可重复使用20次。气相色谱分析表明,亚磷酸三甲酯转化率为100%,甲基膦酸二甲酯粗品纯度大于99%,提纯后甲基膦酸二甲酯产品纯度大于99.7%。     

聚甲基膦酸乙二醇酯的催化合成与封端

以甲基膦酸二甲酯(DMMP)和乙二醇(EG)为原料,在原料配比为n(DMMP)∶n(EG)=1∶1,反应温度为160℃条件下,分别使用离子液体([Bmim]BF4)、对甲苯磺酸、磷钨酸铈以及自制催化剂等不同催化剂催化合成了一种低聚有机膦酸酯阻燃剂—聚甲基膦酸乙二醇酯。产物为无色透明黏稠液体。分别用碘甲烷和封端剂G对合成的产品进行封端。用红外光谱表征了产品结构。讨论了催化剂和封端剂对产物羟值和黏度的影响。     

2,2-二甲基丙二酸二甲酯的合成

以丙二酸二甲酯和碘甲烷为原料、甲醇钠为催化剂合成了2,2-二甲基丙二酸二甲酯.考察了影响反应的因素,采用正交实验法优化了反应条件,总收率可达81.3％,产品纯度为99.96％.反应的最优条件为:n(丙二酸二甲酯)∶n(碘甲烷)=1.0∶2.6,n(碘甲烷)∶n(甲醇钠)=1.0∶1.0,在80 mL溶剂中回流反应6h....     

2,6-二碘-4-甲基苯胺的合成研究

研究了2,6-二碘-4-甲基苯胺的合成反应,优化了合成的条件。通过对比实验,筛选了制备2,6-二碘-4-甲基苯胺的最佳合成条件：以对甲苯胺为原料,在醋酸为溶剂,80℃条件下与碘化钾-碘酸钾体系反应2个小时制得产品,此最佳条件下的产率为75%。该方法操作简便,成本低廉,适合工业化应用,为碘代芳胺类化合物的合成提供了一条简便的合成方法。     

碘化钾催化合成2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的研究

以环氧氯丙烷(EPIC)和三甲胺(TMA)为原料,碘化钾为催化剂,在乙醇介质中常温下合成了高活性醚化剂2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(GTA)。采用正交实验法考察了反应温度、物料配比、催化剂用量和反应时间对产品收率的影响。GTA最佳合成工艺条件为:n(EPIC)∶n(TMA)∶n(KI)=1∶0.3∶0.02,反应温度20℃,总反应时间4 h,在此优化条件下收率可达87.1%。     

3-膦酸二甲酯基-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷的制备

2-甲基烯丙醇催化氧化得到2-甲基烯丙醛,然后再与氯化氢和甲醇低温缩合加成得到3-氯-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷,此中间体与亚膦酸三甲酯进行Arbuzov反应得到3-膦酸二甲酯基-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷,产物是类胡萝卜素的重要中间体。产物含量95.5%,收率41.7%。     

Ru/CN催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

通过超声辅助NaBH4还原法制备了3%Ru/CN催化剂（Ru的质量分数）,该催化剂用于对苯二甲酸二甲酯（DMT）加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯（DMCD）。采用Raman、SEM、TEM、N2吸脱附、XRD、XPS等对载体和催化剂的组成、表面性质进行表征,结果表明,氮元素成功掺入碳骨架中且氮掺杂碳材料为介孔结构。研究了催化剂的用量、反应温度、H2 压力、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。结果表明,当反应物用量为1.00 g,催化剂（含载体）用量为0.05 g,反应温度140 ℃,反应压力5.0 MPa,反应时间1 h时,DMT转化率为100%,DMCD选择性为99.3%。3%Ru/CN-1000催化剂循环使用5次后,催化剂催化性能未见明显下降,DMT转化率为98.8%,DMCD选择性为99.7%。     

碘化钾催化合成阻燃剂二氰脲酸哌嗪

以氰脲酸和哌嗪为原料,催化合成三嗪类阻燃剂二氰脲酸哌嗪。考察了反应物物质的量比、催化剂、溶剂、反应时间等对反应的影响。结果表明,以碘化钾为催化剂,氰脲酸和哌嗪物质的量比为2.0∶1.0,N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂,反应时间4.0h,得白色固体,收率94.2%,熔点352.0～354.0℃。     

4-氨基-3,5-二甲基吡唑合成工艺改进

以乙酰丙酮为起始原料,采用两步法新工艺合成了目标产物4-氨基-3,5-二甲基吡唑,总收率达到71.7%;对肟化反应条件进行了优化,确定适宜的反应条件为:n(乙酰丙酮)∶n(亚硝酸钠)=1∶1,反应温度5～10℃,反应时间20min。     

2-甲基-4-甲氧基二苯胺的合成工艺研究

DPA(2-甲基-4-甲氧基二苯胺)是合成压敏染料、医药、橡胶、农药和胶粘剂辅料的重要中间体。以MMA(2-甲基-4-甲氧基苯胺)和邻氯苯甲酸为原料,采用先Ullmann缩合后脱羧法制得DPA。研究结果表明:当缩合反应的催化剂为无水醋酸铜[Cu(CH_3CO_2)_2]、配体为脯氨酸、w[Cu(CH_3CO_2)_2]=6%(相对于MMA质量而言)、n(MMA)∶n(邻氯苯甲酸)∶n(K_3PO_4)=1.0∶1.3∶1.5、反应温度为130℃和反应时间为4 h时,产物的收率(为93%)相对最高;当脱羧反应的催化剂为Cu(CH_3CO_2)_2、配体为四甲基乙二胺、w[Cu(CH_3CO_2)_2]=5%(相对于2-MMA-苯甲酸质量而言)、反应温度为180℃和反应时间为6 h时,产物的收率(为92%)相对最高;上述催化剂、配体均价廉易得、分离提纯简便且环保佳,符合绿色化学生产要求。     

Y/ZSM-5分子筛催化丙烯醛二乙缩醛和氨合成3-甲基吡啶

合成3-甲基吡啶的催化剂主要为负载型ZSM-5,很少涉及组合分子筛。使用机械研磨-浸渍手段合成Y/ZSM-5分子筛,并用于气相条件下丙烯醛二乙缩醛和氨催化合成3-甲基吡啶。采用多种手段对催化剂进行了较详细的表征。结果表明,与Y和ZSM-5相比,Y/ZSM-5分子筛拥有更高的外表面积和更低的酸量。这些因素使得Y/ZSM-5具有更高的催化活性。本研究提供了一种新型催化剂合成3-甲基吡啶。     

对苯二甲酸乙二醋缩聚反应催化工艺研究

研究了在对苯二甲酸乙二醋缩聚反应中催化剂用量、反应时间、反应温度的影响。研究结果表明, 随着催化剂用量增加, 反应速度提高, PET的特性粘度、羧基含量和熔点均有所提高。延长反应时间可使PET特性粘度提高, 其分子量分布明显变宽。提高反应温度则使PET的特性粘度提高, 羧基含量减少, 分子量分布变窄, 从而改善了PET的内在质量。     

甲基膦酸二甲酯的制备

本文通过分析国内外阻燃剂的行业发展趋势,推出新型阻燃剂—甲基膦酸二甲酯,并进行工艺生产路线的选择,做甲基膦酸二甲脂工艺合成小试。