新显色剂DBN-偶氮氯膦与稀土元素显色反应的研究及其应用

新显色剂DBN-偶氮氯膦在pH 1～3的条件下,各稀土元素均可显色,最大吸收在640 nm附近,摩尔吸光系数为(6.75～12.1)×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),可用于测定稀土总量。提高酸度,在0.5～4N盐酸介质中,钇组稀土基本上不显色,而铈组稀土的吸光度仍基本不变,可用于测定铈组稀土元素。在0.5N盐酸和适量草酸、磷酸存在时,一方面抑制了钇组稀土元素的显色,同时又消除了大量铁、镍、铬、铝、钼(Ⅵ)、铋、铜等元素的干扰,方法用于直接测定各种低合金钢和稀土球铁中的微量铈组稀土元素,获得满意结果。     

新显色剂三溴偶氮溴膦与钡显色反应的研究

研究了新试剂三溴偶氮溴膦（4－BPA－TB）与钡（Ⅱ）的显色反应。本法可用于人发中微量钡的测定。     

偶氮氯膦-PN与钇β型显色反应的研究

变色酸双偶氮衍生物是稀土元素的一类灵敏显色剂,在一定条件下,其络合物的吸收峰有红移现象。竹田富津次称最大吸收峰在600—700nm间的络合物为α型,其反应称α型显色反应;在700—800nm间的络合物为β型,其反应称β型显色反应。β型显     

三氯偶氮氯膦(TCCPA)的合成及其与稀土元素显色反应的研究

三氯偶氮氯膦(TCCPA)全名为:2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(2,4,6-三氯苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸。其结构式为: 三氯偶氮氯膦是一紫黑色粉末,易溶于水、乙醇和丙酮;不溶于苯、氯仿、酯和醚。在0.2～1.2N盐酸中它与稀土元素能发生极灵敏的显色反应,摩尔吸光系数为:ε_(ce)=1.08×10~5,ε_(Gd)=1.17×10~5,ε_Y=1.09×10~5,ε_(Yb)=8.6×10~4。迄至目前,它是同类稀土显色剂中灵敏度最高的一个。该试剂的选择性较好,常     

新显色剂DBC-偶氮氯膦与Bi~(3+)显色反应的研究

DBC-偶氮氯膦在中性或酸性水溶液中呈现紫红色,以水为参比,λ_(max)550nm。在硫酸介质中与Bl~(3+)形成蓝紫色络合物,λ_(max)642nm,对比度△λ92nm。显色剂以在高氯酸、硫酸介质中的灵敏度最好。在硫酸溶液中加少量乙醇,灵敏度提高25％,e=1.06×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。硫酸介质中的酸度范围为5×10~(-3)M～0.6M,络合比Bi~(3+):DBC=1:2。实验了阴、阳离子25种,大多数的允许量为毫克级,其中稀土、Zr(Ⅳ),Th(Ⅳ)干扰测定。Bi~(3+)的量在0～15μg/25 ml符合比尔定律。用此方法分析了铅基合金、白钨矿中的微量铋,加酒石酸掩蔽Fe~(3+)、Sb~(3+),加苦杏仁酸掩蔽Ti~(4+)、Sn~(2+),进一步提高了方法的选择性。标准偏差1.72×10~(-4)～1.2×10~(-2)％。     

间(对)甲酰基偶氮氯膦的合成及其与稀土元素显色反应的研究

变色酸双偶氮衍生物是一类重要的显色剂,常用于稀土、碱土和铀钍的测定。自偶氮胂M和偶氮硝羧合成以后,不对称变色酸双偶氮衍生物的研究与应用发展很快。1974年,我们合成了甲酰基、乙酰基、丙酰基偶氮羧等不对称变色酸双偶氮衍生物。实验证明,甲酰基、乙酰基和丙酰基是有效的功能团。本文介绍将甲酰基引进偶氮氯膦类试剂以后所得到的间(对)甲酰基偶氮氯膦Ⅰ对甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸Ⅱ间甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸     

DCF—偶氮氯膦与稀土元素显色反应的研究及其分析应用

研究了DCF-CPA与稀土元素显色反应的条件。实验表明,DCF-CPA的最大吸收峰位于543nm处,试剂在高酸度下可与稀土元素形成稳定的蓝色络合物(λ_(max)=640～647nm,ε=0.50～1.21×10~5)。大多数常见金属元素的共存允许量可达毫克级以上。可用于铅、锡合金中稀土总量的直接测定。在2mol·l~(-1)盐酸体系中测定了铝合金中的稀土总量,结果令人满意。     

新显色剂对溴偶氮氯膦(CPA-pB)的合成及其在阳离子表面活性剂存在下与钍显色反应的研究

随着地质、冶金工业的发展,对钍的分光光度测定提出了更高的要求。然而有关光度法测钍的显色剂的报道不多。对其在表面活性剂存在下显色反应的报道更为少见。目前应用较多的显色剂为变色酸偶氮胂类,如偶氮胂-III、偶氮胂-M、对乙酰基偶氮胂等。本文拟通过对功能基团的改造来寻找分析性能比偶氮胂类更好的显色剂,并探讨了某些不对称偶氮氯膦型显色剂作为光度法测钍的可能性。对其中的CPA-pB合成条件、提纯工     

不对称变色酸偶氮氟膦型新显色剂的合成及其与稀土元素显色反应的研究

在变色酸偶氮膦酸基一侧的间、对位以氟原子替代氯原子或溴原子,同时在其另一侧的4位分别引入硝基、溴、磺酸基,或在其2、4、6位引入溴作为助色基团,合成了8种不对称变色酸4(5)位取代偶氮氟膦型新显色剂并对其与稀土元素的显色反应进行了研究。经对4位取代偶氮氟膦、氯膦、溴膦三类显色剂的对比可知,氟膦型的发色酸度最高,对常见掩蔽剂的允许量也特别大。     

稀土元素与偶氮氯膦Ⅲ的成络反应

偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)与稀土元素生成络合比为1:1的络合物。本文研究了稀土元素与偶氮氯膦Ⅲ的反应历程,确定了一些外因和稀土元素的电子构型对络合物性质的影响,并测定了这些络合物的不稳定常数 K 不。     

4-(对甲氧基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯与镉(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新显色剂4-(对甲氧基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯(简称PMADNA)与镉(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,以Triton X-100为增溶增敏剂,该试剂与镉(Ⅱ)形成稳定的2∶1棕色配合物,其最大吸收波长位于583 nm处,表观摩尔吸收系数ε为1.32×105L/(mol.cm),镉(Ⅱ)质量浓度在0~0.8μg/mL范围内服从比耳定律,所拟方法操作简便,灵敏度高,选择性好,用于废水样品中微量镉(Ⅱ)的直接测定,结果与原子吸收光谱法一致。     

4-(6-甲氧基-8-喹啉偶氮)-间苯二酚与钴的显色反应

详细研究了在还原剂抗坏血酸存在下 ,新有机试剂 4 (6 甲氧基 8 喹啉偶氮 ) 间苯二酚 (简称MQAR)与钴的显色反应 ,确立了Co(Ⅱ )与MQAR显色反应的条件 ,并用于药品中钴的测定 ,取得了比较满意的结果。     

新显色剂间溴偶氮羧-m与铬(Ⅲ)显色反应研究及其测定

研究了新显色剂间溴偶氮羧-m与铬(Ⅲ)的显色反应。不用经过加热,在室温15～35℃甚至达50℃时试剂皆能与铬(Ⅲ)进行显色。其最大吸收波长为680nm,ε_(680)=1.2×10~5。显色酸度范围为pH 2.63～3.82。在0～12μg/25ml服从比耳定律。大部分常见离子不干扰。颜色稳定。操作简便、快速。用以测定地下水中的微量铬(Ⅲ),结果满意。     

对乙酰基偶氮氯膦与钍的显色反应及应用

本文以对乙酰基偶氮氯膦（ＣＰＡｐＡ）为显色剂，建立了钍的分光光度分析新方法。在０．１ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，钍与ＣＰＡｐＡ生成配合比为１：２的蓝色配合物，最大吸收波长位于６７６ｎｍ，摩尔吸光系数ε_（ｍａｘ）＝７．６８×１０４Ｌ·ｍｏｌ~（－１）·ｃｍ~（－１），钍量在０～５５ｍｇＴｈＯ_２／２５ｍｌ范围内遵守比耳定律，方法已用于水样中钍的测定。     

对碘偶氮氯膦与Cr^3＋的显色反应

本文研究了对碘偶氮氯膦与Ｃｒ~（３＋）的显色反应，配合物的最大吸收峰位于６４４ｎｍ，铬量在０～２０μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律，摩尔吸光系数ε＝２．４８×１０~４Ｌ·ｍｏｌ~（－１）·ｃｍ~（－１）。该法用于工厂排放水中微量铬的测定，结果令人满意。     

钇—对乙酰基偶氮氯膦（CPApA）β型显色反应的研究及其应用

在０．０４～０．１２ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，钇与对乙酰基偶氮氯膦（ＣＰＡｐＡ）形成一组成比为１∶２的β型配合物，其最大吸收波长为７２５ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．３４×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１．ｃｍ－１。用标准加入回扣法，钇含量在０～８μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。该法有很高的选择性，大量常见离子及１０～１倍的稀土不干扰测定，可不经分离直接测定轻稀土混合物及镍基、镁基等合金中的钇，结果令人满意。     

偶氮氯膦-mA与铀~Ⅵ显色反应的研究

上海师范大学等单位合成的偶氮氯膦-mA是测定稀土的高灵敏显色剂。实验证明,在弱酸性介质中偶氮氯膦-mA与铀~Ⅵ也产生显色反应,且反应的灵敏度较高,选择性也较好。本文研究了偶氮氯膦-mA与铀~Ⅵ显色反应的条件及所形成络合物的性质。研究表明,铀~Ⅵ—偶氮氯膦-mA络合物形成的最佳酸度为pH3.0～5.0。络合物的组成     

新显色剂甲氧基-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯与汞的显色反应及应用研究

研究了新显色剂６－甲氧基－苯并噻唑重氮氨基偶氮苯与Ｈｇ（Ⅱ）的显色反应。在非离子表面活性剂存在下的ｐＨ１０．５Ｎａ２Ｂ４Ｏ７～ＮａＯＨ缓冲介质中,Ｈｇ（Ⅱ）与该试剂形成１∶２的稳定络合物,其λｍａｘ＝５２５ｎｍ,ε５２５＝１．６８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。汞含量在０～８μｇ／１０ｍＬ范围内遵守比尔定律。用于废水中汞的测定,得到满意的结果     

新显色剂2-羟基-3-甲氧基-5-硝基苯基重氮氨基偶氮苯与汞显色反应研究

本文探讨了2-羟基-3-甲氧基-5-硝基苯基重氮氨基偶氮苯(HMeONDAA)与汞的显色反应。在Triton X-100存在下,于pH9.0的NH4Cl-NH3·H2O缓冲介质中,汞(Ⅱ)与试剂形成1:2的稳定红色络合物,其最大吸收波长位于525nm处,表观摩尔吸光系数为1.06×105L·mol-1·cm-1,汞质量浓度在0～30ug/25ml范围内符合比耳定律。重金属离子中仅镉有干扰,可用氨三乙酸掩蔽。本法用于废水中汞的测定,结果满意。