NR硫化返原的研究 Ⅱ.半有效硫化体系

研究了半有效硫化体系硫化ＮＲ的返原反应,对双－（γ－三乙氧基硅烷基丙基）－四硫化物（Ｓｉ６９）抗返原作用的原因进行了分析,通过测定硫化曲线,物理性能和溶胀指数,考察常见的３种工业化抗返助剂（Ｓｉ６９,Ｎ,Ｎ′－间亚苯基双马来酰亚胺（ＨＶＡ－２）和环己烷二硫代硫酸盐二水合物（ＨＴＳ）对ＮＲ硫化返原反应的抑制效果,实验结果表明,抗返原助剂可改善了ＮＲ的热氧化性能Ｓｉ６９的抗返原效果最好,用量以３份为宜     

NR硫化返原的研究 Ⅰ普通硫黄硫化体系

研究了ＮＲ的返原反应。通过测定硫化曲线、物理性能和溶胀指数考察了常见的几种工业化抗返原剂（ＤＨＴＳ,ＨＶＡ２和Ｓｉ６９）对ＮＲ硫化返原反应的抑制效果。实验结果表明,以ＨＶＡ２的抗返原效果最好,ＤＨＴＳ次之,Ｓｉ６９最差,同时ＨＶＡ２和ＤＨＴＳ还能改善ＮＲ的热氧老化性能。对硫化曲线进行解析发现硫黄硫化反应服从一级反应规律。     

NR硫化返原的研究Ⅰ.普通硫黄硫化体系

研究了ＮＲ的返原反应。通过测定硫化曲线、物理性能和溶胀指数考察了常见的几种工业化抗返原剂（ＤＨＴＳ,ＨＶＡ－２和Ｓｉ６９）对ＮＲ硫化返原反应的抑制效果。实验结果表明,以ＨＶＡ－２的抗返原效果最好,ＤＨＴＳ次之,Ｓｉ６９最差,同时ＨＶＡ－２和ＤＨＴＳ还能改善ＮＲ的热氧老化性能。对硫化曲线进行解析发现硫黄硫化反应服从一级反应规律。     

NR硫化返原动力学及主要抗硫化返原助剂

对硫化返原的动力学、抗硫化返原助剂的作用机理、不同抗硫化返原助剂在不同的配合体系中的用量及对硫化胶性能的影响进行评述。对于抗硫化返原助剂,在半有效硫化体系中Ｓｉ６９抗返原性最好。在传统硫化体系中ＨＶＡ－２最好。实际应用时不同本的配方应采取相应的抗硫化还原剂。     

提高胶料抗硫化返原性的途径

介绍了国内外提高胶料抗硫化返原性的主要方法：高速生胶和硫化体系;添加芳香锌皂、专用抗硫化返原剂（如Ｐｅｒｋａｌｅｎｋ９００,ＭＣＩ－ＭＸ,ＨＶ－２,ＨＴＳ及ＤＬ－２６８等）和其它助剂（如硅烷联剂Ｓｉ６９等）。指出添加抗硫化返原剂是提高胶料抗硫化返原性的最有效方法,它可获得地好的的综合性能,并显著提高胶料的抗硫化返原性。     

硅烷硫化物中硫原子数对NR胶料硫化参数及返原率的影响

研究了Ｓｉ６９同系列的硅烷硫化物中硫原子数对ＮＲ胶料硫化参数及返原率的影响。试验结果表明,随着硅烷硫化物中硫原子数的增多,最大转矩ＭＨ、正硫化时间ｔ９０、达到ＭＨ时的初始时间ｔ１００、起始返原时间ｔｒ及硫化平坦期（ｔｒ－ｔ１００）相应增大;改善抗返原的效果增大,返原率相对减小,其中Ｓｉ６９的改善效果最好     

环氧化天然橡胶的湿气硫化及其现场二氧化硅补强作用

环氧化天然橡胶（ＥＮＲ）经常规模压技术，首次用３－氨基丙基三乙氧基硅烷（ＡＰＳ）进行预硫化，获得的预硫化胶在水中浸泡进行湿气硫化（经过水解和缩合反应）．在合适的反应条件下制备的湿气硫化胶与典型的过氧化物硫化胶及硫黄硫化胶不同，具有部分应变－诱导的结晶和适度的拉伸强度。原硅酸四乙基酯（ＴＥＯＳ）作二氧化硅的母体，将ＥＮＲ－ＡＰＳ预硫化胶经溶胶－凝胶工艺进行现场ＳｉＯ_２补强。掺入橡胶中的ＳｉＯ_２重量含量高达３６％，ＴＥＯＳ转化成ＳｉＯ_２的转化率在６０％以上。与经同样的溶胶－凝胶工艺的过氧化物硫化胶进行比较分析表明，在最终的ＥＮＲ－ＡＰＳ溶胶－凝胶硫化胶中的ＳｉＯ_２是化学键结合到橡胶网络上。     

NR传统硫化体系的抗硫化返原特性

介绍了NR抗硫化返原的主要措施和机理,并在NR传统硫化体系的基础上,比较了4种典型的抗硫化返原助剂（芳香酸锌皂Structol AKT73, 二烷基多硫化磷酸酯SDT／G,Duralink HTS和Perkalink900)的用量和在不同硫化温度下硫化对NR胶料硫化和抗返原理性能的影响,在相同用量情况下,Perkalink900的抗硫化返原能力最强。     

平衡硫化体系硫化天然橡胶的性能研究

对平衡硫化（ＥＣ）体系硫化天然橡胶（ＮＲ）的性能进行了研究，并与半有效硫化（ＳＥＶ）体系和传统硫化（ＣＶ）体系硫化ＮＲ进行了对比。结果表明，ＥＣ体系返原作用略高于ＳＥＶ体系，明显低于ＣＶ体系，硫化６ｈ时的返原率依次为７．７％，０．４％和３４．０％；与ＳＥＶ和ＣＶ体系相比，ＥＣ体系ＮＲ硫化胶拉伸强度、撕裂强度和３００％定伸应力高，生热低，耐磨性和耐屈挠性好。ＥＣ体系ＮＲ硫化胶的耐热氧老化性能优于ＳＥＶ体系，更优于ＣＶ体系。     

硝酸盐烧结助剂对氮化硅陶瓷材料力学性能的影响

选用硝酸盐（Ａｌ（ＮＯ３）３·９Ｈ２Ｏ及Ｙ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ）作为Ｓｉ３Ｎ４陶瓷烧结助剂替代传统的氧化物（Ａｌ２Ｏ３及Ｙ２Ｏ３）粉末助剂。利用硝酸盐易分解且易溶于酒精的特性,采用球磨混料、煅烧、再球磨工艺使烧结助剂在烧结体中弥散分布,从而使Ｓｉ３Ｎ４陶瓷更加致密,性能更加优越。通过对新旧两种工艺制作的Ｓｉ３Ｎ４瓷试样进行ＳＥＭ的图象观察分析及对硬度、抗弯、断裂韧性等力学性能的测试表明,本工艺在各方面都取得了良好的效果。     

NR硫化返原动力学研究

依据ＮＲ硫化返原机理，提出了硫化返原动力学模型。用该模型对硫化曲线进行计算机模拟，可求出各反应速率常数，并能得到多硫键、双硫键和单硫键以及断裂交联键的浓度与硫化时间的函数关系。计算机模拟结果表明，由该模型得到的不同硫化温度下的模拟硫化曲线与实际硫化曲线相吻合，求出的各反应速率常数与硫化温度的关系符合Ａｒｈｅｎｉｕｓ方程。分解反应的活化能大于脱硫反应的活化能可以解释硫化温度越高，硫化返原程度越大     

用硫化返原率曲线表征胶料的抗硫化返原性能

提出用硫化返原率曲线表征胶料的抗硫化返原性能的观点。硫化返原率曲线可以清晰地反映胶料的硫化返原过程和准确表征其抗硫化返原性能，可以作为抗硫化返原剂或胶料的特征曲线；不同抗硫化返原剂的作用机理决定了它们的抗硫化返原效果及其应用场合。     

抗硫化返原剂在天然橡胶中的应用研究

研究抗硫化返原剂WY808,WK901,WY9188,HT-K在全天然橡胶体系配方中的应用,对比其抗硫化返原效果。结果表明:在4种抗硫化返原剂中,抗硫化返原剂WY9188和WK901的抗硫化返原效果具有明显优势;抗硫化返原剂WY9188在硫化返原后期和整体阶段的抗硫化返原效果较好;抗硫化返原剂WK901在硫化返原前期的抗硫化返原效果优良;4种抗硫化返原剂均能改善过硫化状态硫化胶的物理性能;在0. 5～1. 5份用量范围内,抗硫化返原剂WK901的最佳用量为1. 5份,抗硫化返原剂WY808的最佳用量为1份。抗硫化返原剂WK901,WY808,HT-K可以直接添加,不需要对原硫化体系进行调整。使用抗硫化返原剂WY9188时需要适当减小促进剂用量。     

偶联剂Si69用量对硫化胶物理性能的影响

研究了偶联剂Ｓｉ６９用量对硫化胶物理性能的影响。试验结果表明：当Ｓｉ６９用量达到２０份（即白炭黑用量的２０％）时，硫化胶的交联密度、１００％和３００％定伸应力、邵尔Ａ型硬度最大，耐磨性能最好；当Ｓｉ６９用量为１０和３０份（即分别为白炭黑用量的１０％和３０％）时，硫化胶的拉伸强度和扯断伸长率最大；当Ｓｉ６９用量为１０份时，硫化胶的耐疲劳性能最好；Ｓｉ６９用量对耐热氧老化性能的影响不大     

NR硫化返原过程的动力学研究

采用依据ＮＲ硫黄硫化返原机理建立起来的硫化返原动力学模型,对普通硫黄硫化体系和半有效硫化体系的ＮＲ在不同温度下的硫化曲线进行了计算机非线性拟合,从而求出了各步反庆的速率常数,并进上步得到多硫键、双硫键和单硫键密度之和及交联密度随硫化时间变化的关系。结果表明：不同温度下两种体系采用该模型得到的模拟曲线与实际数据相吻合,求出的同一体系速率常数与硫化温度的关系符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程。两种体系多硫键的     

天然橡胶支座配方硫化返原性能研究

分别以促进剂种类、硫化体系、抗返原助剂、并用和降温的方法讨论了天然橡胶支座硫化返原的情况,优化了各种条件。结果表明,采用半有效体系、促进剂DM、加入Si-69和降温的方法,能较好地解决天然橡胶支座的硫化返原现象。     

新型橡胶-金属硫化粘合剂的研制

由对亚硝基苯酚封闭的多次甲基多苯基多异氰酸酯（ＰＡＰＩ）和氨基丙基三乙氧基硅烷（ＫＨ５５０）加成物对ＮＲ有很高的热硫化交联活性,它与氯磺化聚乙烯（ＣＳＭ）、氯化橡胶和环氧树脂等配制而成的粘合剂是优异的ＮＲ金属硫化粘合剂,其粘合强度大于橡胶本体的强度。     

抗硫化返原性能评价方法的研究

探讨抗硫化返原剂的作用机理,通过研究5种抗硫化返原剂对轮胎基部胶物理性能、硫化活化能和硫化返原降解活化能的影响,考察评价抗硫化返原性能方法。结果表明：单项物理性能过硫化后变化不能表征胶料的抗硫化返原性能;对于同类配方和相同生产工艺胶料的抗硫化返原性能,R₉₇(转矩从M_H下降3%的时间)越大,胶料的抗硫化返原性能越好;R₉₇、硫化活化能和硫化返原降解活化能结合,可以评价抗硫化返原性能优劣。     

抗硫化返原剂DL-268投产

山西省化工研究所研究开发的多功能抗硫化返原剂ＤＬ168系酰亚胺类橡胶助剂,具有抗硫化返原、提高耐热性、降低动态生热和改善橡胶与纤维帘线粘合性等特点,应用于轮胎中可解决轮胎“肩空”的质量问题。ＤＬ268也适用于二烯烃橡胶的高温快速硫化工艺和特种橡胶的硫化。ＤＬ268中试产品投入市场一年来,深受轮胎行业和杂品行业的欢迎。为满足市场需求,100ｔ·ａ-1的生产线现已投产。抗硫化返原剂DL-268投产$山西省化工研究所@樊云峰     

溶胶-凝胶法合成BaAl_2Si_2O_8超细粉末的研究

以Ｂａ（ＯＨ）２·８Ｈ２Ｏ，Ａｌ（ＮＯ３）３·９Ｈ２Ｏ，ＴＥＯＳ为原料，采用溶胶凝胶法制备ＢａＯＡｌ２Ｏ３ＳｉＯ２三元系粉末，研究了不同因素对生成稳定溶胶和胶化时间的影响，用ＴＧＤＴＡ、ＸＲＤ研究了溶胶凝胶的热处理过程，用ＴＥＭ观察了粉体的粒径。