S2(B 3∑u-→X3∑g-(v''''≥18,0))弥散谱带的自旋-轨道从头计算

采用从头计算方法从理论上解释了实验中双原子分子S2(B3∑u-→X3∑g-)吸收谱中谱带(18,0)开始出现的弥散现象.计算了包含自旋-轨道耦合(SOC)的B3∑u-和排斥的15∏u,23∑u+态的电子势能曲线.对于(18,0)谱带开始弥散,给出了与其他文献不同的物理解释.计算结果表明B3∑u-与15∏u,23∑u+态的SOC作用导致预解离对谱带的弥散起着决定作用,并与实验结果作了比较,符合很好.     

S_2(B~3Σ_u~-→X~3Σ_g~-(ν′≥18,0))弥散谱带的自旋-轨道从头计算

采用从头计算方法从理论上解释了实验中双原子分子S_2(B~3Σ_u~-→X~3Σ_g~-吸收谱中谱带(18,0)开始出现的弥散现象.计算了包含自旋-轨道耦合(SOC)的B3Σu-和排斥的15Πu,23Σu 态的电子势能曲线.对于(18,0)谱带开始弥散,给出了与其他文献不同的物理解释.计算结果表明B3Σu-与15Πu,23Σu 态的SOC作用导致预解离对谱带的弥散起着决定作用,并与实验结果作了比较,符合很好.     

CS2+( 2Πg )的(1+1)光解离动力学研究

在气束条件下,利用483．2nm的激光（3＋1）共振增强多光子电离（REMPI）CS2分子以产生CS2＋离子源,用另一束可调谐激光在424－482nm内,通过对CS2^+(x^2∏g)(1+1)双光子共振解离产生的碎片离子发谱的探测,来获取CS2^+的光解离动力学信息,光解离碎片S^+的激光发谱（PHOFEX）可归属为CS2^+（A^2∏u,3/2(v′=0-4,v′＝v1_(1/2)v2-)←X^2′∏g,3/2(0,0,0))和（A^2∏u,1/2(v=0-4)←X^2∏g,1/2(0,0,0))跃迁,对CS2^+光解离动力学的研究表明,其产生S^+的通道为：（i)CS2吸收一个光子从基态X^2∏g共振激发至A^-2∏u态,（ii)已布居的A^-2∏u态的振动能级和X^2-∏g态的高振动能级产生耦合,（iii)吸收第二个光子从上述耦合的振动能级进一步激发至B^2∑u^+态,再通过B^-2∑u^+态与^4∑^-态间的自旋－轨道相互作用,经由4∑^-排斥态解离产生S^+_CS。     

SAC／SAC—CI方法研究LiH基态（X^1∑^＋）以及A^1∑^＋、B^1П激发态结构与性质

利用SAC（Symmetry-Adapted Cluster）／SAC-CI（Configuration Interaction）理论中的SAC-CI-NV（Non-variational）and SAC-CI-V（Variational）方法，以及6-311＋＋g^＊＊基组对LiH分子的基态（X^1∑^＋）和A^1∑^＋、B^1П激发态的平衡结构以及性质进行了研究计算．两种方法对LiH分子的三个态进行处理。并将优化结果与现有实验值进行了比较，结果显示，理论计算值都与实验值符合较好．同时利用SAC/SAC-CI方法中的AllProperties关键字对我们所关心的LiH分子的基态（X^1∑^＋）和A^1∑^＋、B^1П激发态进行了计算，并给出各个态在其平衡点位置处的偶极矩、振子强度和抗磁化率等一些性质参数，对以后的实验作理论参考．     

钠分子三重激发态的光谱分析

利用逆向微扰法、WKB节点法和夫兰克-康登因子相位法等计算方法,分析了Na2分子的2^3∑g^+(v=15,J27)→a^3∑u^+、2^3∏g(v=11,J=11)→a^3∑u^+和4^3∏g(v=12,J=23）→a^3∑u^+的微扰增强光学-光学双共振实验光谱,计算了2^3∑g^+、a^3∑u^+、2^3∏g、4^3∏g的电子态势能曲线以及相关跃迁的电子跃迁电偶矩,并在此基础上将理论计算的光谱与实验光谱相比较。     

Na_2(A~1∑_u~+,v=8～b~3∏_(0u),v=14)-Na体系转动传能的碰撞量子干涉效应(英文)

沙国河及其工作组于1995年发表了COA^1∏（v=0）～e^3∑^-（v=1）与He,Ne及其它碰撞伴的碰撞过程中转动传能的碰撞量子干涉现象,并得到了积分干涉角,陈等从理论和实验上发现了Na2（A^1∑u^＋,v=8～b^3∏0u,v=14）体系与Na（3s）碰撞的碰撞量子干涉现象,孙等计算了其积分干涉角,但是对微分干涉角没有过多的计算.本文作为对原子-双原子体系碰撞诱导转动传能的进一步理论研究,在含时一级波恩近似的基础上考虑各向异性相互作用势和长程相互作用势,计算了单叁混合态的Na2（A^1∑u^＋,v=8～b^3∏0u,v=14）体系与Na碰撞的微分干涉角,并得到了微分干涉角与碰撞参数的关系,此理论模型对理解和进行分子束实验是非常重要的.     

CS2+经由B2Σu +←X2Πg,3/2跃迁的[1+1]光倒空和光碎片激发谱

用483．2nm的电离激光使CS2分子经由[3＋1]REMPI制备出CS2^＋（X^∽2Пg,3／2）后，在270～285nm扫描解离激光获得了CS2^＋经由B^∽2∑u^＋←X^∽2Пg,3／2跃迁的光倒空和光碎片激发谱，由此给出了B^∽2∑u^＋电子态的振动频率ν1=613cm^-1和2ν2=707cm^-1。分析表明，正是CS2^＋的[1＋1]双光子光激发解离过程导致了母体离子CS2^＋的光倒空和光解离成碎片离子CS^＋和S^＋，该过程中光碎片离子的分支比CS^＋／S^＋大约为3．     

Collisional Quantum Interference on Rotational Energy Transfer： Relation Between Integral Interference Angle and Rotational Quantum Number in Na2（A^1∑u^＋,ν=8～b^3∏0u,ν=14）-Na System

Collisional quantum interference （CQI） on rotational energy transfer was observed in Na2（A^1∑u^＋,ν=8～b^3∏0u,ν=14） system in collision with Na [Chem. Phys. Lett. 318 （2000） 107], and the degree of the interference was measured. The integral interference angle was obtaJned through theoretical calculation. We will research the factors that have effect on collisional quantum interference on rotational energy transfer in Na2（A^1∑u^＋,ν=8～b^3∏0u,ν=14）-Na system. Basing on the time-dependent first order Born approximation, and taking into account the anlsotroplc Lennard Jones interaction potentials and ＂straight-line＂ trajectory approximation, we obtain the factors that have effect on CQI in Na2-Na system, and obtain the relation between the integral interference angle and rotational quantum number.     

^7Li2分子B^1Ⅱu及X^1∑g^＋态的准确平衡几何、离解能及谐振频率

使用SAC／SAC-CI方法，利用6-311G，6-311＋＋G，6-311G（3df，3pd），D95V（d，P），D95，D95V，6-311＋＋G（3df,3pd）。D95（3df,3pd）、cc—PVTZAt和AUG-cc-PVTZ等基组，对Li2分子的B^1IIu及X^1∑g^＋态的平衡几何进行了优化计算．同时，在优化得到的平衡位置附近、于同一条件下通过精细的单点能扫描，也获得了相应基组下的平衡核间距、发现优化计算结果与精细的单点能扫描结果不一致．分析表明由单点能扫描获得的平衡核间距应更为合理．通过对平衡核间距及计算离解能的比较，得出了对B^1Ⅱu态而言AUG-cc-PVTZ基组为最优基组的结论．在AUG-cc-PVTZ基组下，于0.135～1.5nnl范围内，利用SAC的GSUM（Group Sum of Operators）方法对X^1∑g^＋态、SAC-CI的GSUM方法对B^1Ⅱu态进行单点能扫描、并用正规方程组拟合出了相应的解析势能函数．利用解析势能函数的物理意义并结合RKR方法，计算出了X^1∑g^＋态及B^1Ⅱu态的谐振频率，理论计算结果与实验值较为一致．     

Ar（^3P0,2）与SO2反应产生SO（A＂^3∑^＋）的光谱

在流动余辉装置上，研究了亚稳态Ar（^3P0,2）与SO2的传能反应．在位于流动管不同位置的两个窗口处，观察到了320～600nm的不同的两组光谱序列．其中，下游窗口所测光谱与之前作者在Ar与SO2混合气体空心阴极放电实验中得到的光谱一致，确定为SO（c ^1∑^-→X ^3∑^-）的发射谱；根据基于最小二乘法编写的光谱模拟程序模拟的光谱结果，上游窗口所测光谱中位于SO（c ^1∑^-→X ^3∑^-）发射谱线长波方向上的光谱序列被归属为SO（A”^3∑^＋→X ^3∑^-），并得到SO（A＂ ^3∑^＋）的光谱常数为：T00=（30460±18．0）cm^-1，ωe＇Xe＇=（7．7±0．8）cm^-1，ωe＇=（685±8．0）cm^-1．     

B2分子X3∑g-和A3∑u-态的势能函数

使用SAC／SAC-CI方法,利用D95（d）,6—311g^＊＊以及cc-PVTZ等基组,对B2分子的基态（X^3∑g^-）和第一激发态（A^3∑u^-）的平衡结构和谐振频率进行了优化计算,通过对3个基组的计算结果的比较,得出了D95（d）基组为3个基组中的最优基组的结论;使用D95（d）基组,利用SAC的GSUM（Group Sum of Operators）方法对基态（X^3∑g^-）,SAC-CI的GSUM方法对激发态（A^3∑u^-）进行单点能扫描计算,用正规方程组拟合MurreLl-Sorbie函数,得到了相应电子态的完整势能函数;从得到的势能函数计算了与基态（X^3∑g^-）和第一激发态（A^3∑u^-）相对应的光谱常数（Be,ae,ωe和ωeχe）,结果与实验数据吻合。     

锂分子3^1Ⅱg里德堡态的光谱研究

我们用脉冲光学-光学双共振荧光激发谱（OODR），测量了在35500-38000cm^-1能量范围内的里德堡态，观察到^7Li23^1Ⅱg态的10个振动能，本文观测的3^1Ⅱg态的146条激发谱线进行了归属，得到了新的Dunhm常数，RKR势能曲线以及A^1∑u^ 到3^1Ⅱg态跃迁的夫兰克-康登因子，并且讨论了3^1Ⅱg态的双重分裂以及与附近里德堡态F（4）^1∑g^ ,5^1∑g^ ,6^1∑g^ 和G（2）^1Ⅱg的微扰，发现在我们的实验精度下（0.2cm^-1)3^1Ⅱg态掇重分裂可以忽略。     

Li2分子X^1∑g^＋，A^1∑u^＋和B^1Пu态的势能函数

使用SAC／SAC-CI方法，利用D95、D95(d)、6-311g以及6-311g(d)等基组，对Li2分子的基态(X^1∑g^ )、第一激发态(A^1∑u^ )及第二激发态(B^1Пu)的平衡结构和谐振频率进行了优化计算。通过对四个基组的计算结果的比较，得出了D95(d)基组为四个基组中的最优基组的结论；使用D95(d)基组，利用SAC的GSUM(Group Sum of Operators)方法对基态(X^1∑g^ )、SAC-CI的GSUM方法对激发态(A^1∑u^ 和B^1Пu)进行单点能扫描计算，用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数，得到了相应电子态的完整势能函数；从得到的势能函数计算了与基态(X^1∑g^ )、第一激发态(A^1∑u^ )和第二激发态(B^1Пu)相对应的光谱常数(Be,ae，ωe和ωeχe)，结果与实验数据较为一致。其中，基态、第一激发态与实验数据吻合得非常好。     

CS2分子^1B2（^1∑u^＋）态预解离动力学研究

研究了CS2分子^1B2(^1∑u^+)预离解态线形势垒下的g振动能级光解动力学，包括预解离寿命、产物振转布居、平动-振动-转动能量分配和解离通道分支比．在实验过程中，一束可调谐激光激发超声射流冷却的CS2分子到^1B2(^1∑u^+)电子态，光解产物CS用另一束可调谐激光通过激光诱导荧光(LIF)方法检测．通过拟合光解碎片激发谱的谱峰轮廓，获得了源于不同跃迁初始态的^1B2(^1∑u^+)态g振动能级的预解离寿命．通过分析CS的LIF光谱，则获得了不同光解波长下CS碎片的v=0—8振动态布居、v=1、4—8振动态的转动布居、能量分配以及两个预解离通道CS(X^1∑^+)+S(^3PJ)和CS(X^1∑^+)+S(^1D2)的分支比．实验还考察了初始态弯曲振动量子数v2″、振动角动量量子数l对解离动力学的影响．发现v2″的影响不大，而l的影响却是明显的．较大的l(=K)对应于较短的寿命和较小的通道分支比S(^3PJ)／S(^1D2)，即大的l(=K)有利于预解离的发生，同时更有利于产生S(^1D2)．     

Analytical potential energy function for the electronic states 2^∏1/2 and 2^∏3/2 of O^x2 （x=＋1, -1）

The splitting of potential energy levels for ground state X^2∏g of O^x2 （x = ＋1,-1） under spin-orbit coupling （SOC） has been calculated by using the spin-orbit （SO） multi-configuration quasi-degenerate perturbation theory （SO-MCQDPT）. Their Murrell-Sorbie （M S） potential functions are gained, and then the spectroscopic constants for electronic states 2^∏1/2 and 2^∏3/2 are derived from the M S function. The vertical excitation energies for O^x2 （x = ＋1,-1） are v[O2＋1^（2∏3/2→X^2∏1/2）] =195.652cm^-1, and v[O2^-1（2^∏1/2 →X^2∏3/2）] =182.568cm^-1, respectively. All the spectroscopic data for electronic states 2^∏1/2 and 2^∏3/2 are given for the first time.     

锂分子2~3π_g-a~3∑_u~+受激扩散带辐射线型的理论计算

本文利用由RKR方法计算得到的锂分子2~3∏_g态和a~3∑_u~+态(束缚部分)的势能曲线求解振动薛定谔方程,获得了2~3∏_9—a~3∑_u~+跃迁的F-C因子,自发辐射系数,进而计算了该跃迁的荧光强度和受激辐射带强度的光谱分布,其结果与实验测得的由双光子激发锂分子产生的受激扩散带辐射相吻合.     

Interference Angle on Quantum Rotational Energy Transfer in Na＋Na2 （A1 ∑u^＋,v=8-b^3∏0u,v=14） Molecular Collision System

In order to study the collisional quantum interference （CQI） on rotational energy transfer in atom-diatom system, we have studied the relation of the integral interference angle and differential interference angle in Naq-Na2 （A1 ∑u^＋,v=8-b^3∏0u,v=14） collision system. In this paper, based on the first-Born approximation of timedependent perturbation theory and taking into accounts the anisotropic effect of Lennard-Jones interaction potentials, we present a theoretical model of collisional quantum interference in intramolecular rotational energy transfer, and a relationship between differential and integral interference angles.     

LiH分子X^1∑^＋、A^1∑^＋和B^1П态的势能函数

利用SAC／SAC—CI方法，使用D95（d）、6-311G＊＊及CC—PVTZ等基组，对LiH分子的基态（X^1∑^＋）、第一激发态（A^1∑^＋）及第二简并激发态（B^1П）的平衡结构和谐振频率进行了优化计算．通过对三个基组的计算结果的比较，得出了D95（d）基组为三个基组中的最优基组的结论；使用D95（d）基组，利用SAC的GSUM（Group Sum of Operators）方法对基态（X^1∑^＋）、SAC—CI的GSUM方法对激发态（A^1∑^＋和B ^1П）进行单点能扫描计算，用正规方程组拟合Murrell—Sorbie函数，得到了相应电子态的完整势能函数；从得到的势能函数计算了与基态（X ^1∑^＋）相对应的光谱常数，结果与实验数据较为一致．     

CS2^1B2（^1∑u^＋）态预离解产物CS的振转布居研究

用一束波长为210．27nm的激光将CS2分子激发至预离解态^1B2(^1∑u^+)，用另一束激光通过激光诱导荧光(UF)方法检测碎片CS，在250．5～286．5nm获得了CS碎片A^1П←X^1∑^+振转分辨的激发谱，通过对光谱强度的分析，获得了CS碎片v″=0～8的振动布居和v″=1，4～8振动态的转动布居，结果发现，碎片CS的振动布居呈双模结构，分别对应于CS2分子^1B2(^1∑u^+)态的两个解离通道，即CS(X^1∑^+，v″=0～9)+S(^3PJ)和CS(X^1∑^+，v″=0～1)+S(^1B2)，由此得到两个解离通道的分支比S(^3P1)：S(^1B2)为5．6±1．2。与前人193nm处的研究结果相比，210．27nm激发更有利于S(^3P1)通道的生成。此外，实验还发现CS的转动布居不满足热平衡分布，为两个Boltzmann分布的合成。     

氧分子离子第一负带系（b^4∑g^——α^4Пu）（2，6）带的光谱测量与分析

采用光外差-速度调制分子离子吸收光谱技术，在近红外波段13170-13500cm^-1范围内，对氧分子离子第一负带（b^4∑g^--α^4Пu）（2，6）带进行测量和分析，有关第一负带（2,6）带光谱测量尚未见文献报道．本文简述了光外差-速度调制光谱技术的特点，同时给出了对复杂四重态跃迁谱带的分析，运用非线性最小二乘拟合获得了该跃迁上下态精确的分子常数。